鉻酸酐(CrO3)是濟南裕興化工總廠主要產(chǎn)品之一,鉻酸酐最大用途是制作水溶性防腐劑,以保護木材不受白蟻等昆蟲蛀蝕,杜絕細菌、霉菌的繁衍侵蝕而出現(xiàn)生物降解,木材使用壽命可延長數(shù)倍至十數(shù)倍。鉻酸酐還可以做金屬精飾(電鍍)、制催化劑和磙性材料二氧化鉻及用作氧化劑。隨著我國經(jīng)濟的不斷發(fā)展,對鉻酸酐的市場需求越來越大,為此,該廠在原有1.2萬t/a的鉻酸酐基礎(chǔ)上通過技術(shù)改造擴建到2.4萬t/a。
鉻酸酐生產(chǎn)過程中存在著有毒、腐蝕性等不安全因素,在生產(chǎn)中所有原料和產(chǎn)品對人體產(chǎn)生嚴重的危害,故對于經(jīng)常接觸酸酐的生產(chǎn)作業(yè)人員及使用鉻酸酐的人員都有必要了解鉻酸酐的危害性及安全預(yù)防措施。
1. 原料重鉻酸鈉、濃硫酸的危害
重鉻酸鈉晶體與濃硫酸(98.5%)反應(yīng)制得鉻酸酐,重鉻酸鈉晶體是皮膚粘膜致敏物,主
要經(jīng)肺與消化道吸收,也可經(jīng)灼傷創(chuàng)面吸收中毒,其進入血液后與氧形成氧化鉻,形成高鐵紅蛋白血癥,使紅細胞攜氧機能障礙,發(fā)生內(nèi)窒息;濃硫酸具有強氧化性,可使皮膚組織脫水炭化,并將皮膚組織蛋白轉(zhuǎn)成凝固的酸性蛋白,對血管神經(jīng)末稍有強烈刺激作用,使血管張力反射障礙。
2. 產(chǎn)品鉻酸酐的危害
鉻酸酐為暗紅色針狀結(jié)晶,鉻酸酐的工業(yè)產(chǎn)品多為熔融后制成的薄片,是一些細小晶體的
聚集物。鉻酸酐具有強氧化性,是多種有機、無機反應(yīng)的氧化劑,有毒,有強腐蝕性,對鐵有鈍化作用。鉻酸酐對人體的毒害作用,主要是對皮膚、鼻、眼及腸胃的損傷。分述如下:
(1)鉻酸酐對皮膚的危害
當皮膚破損而接觸鉻酸酐時,就會發(fā)生鉻性皮膚潰瘍俗稱“鉻瘡”。潰瘍部位有硬痂,四周隆起,中央深而充滿腐肉,邊緣明顯,呈現(xiàn)灰紅色,局部疼痛,若忽視或進一步發(fā)展可深入至骨部,感到劇烈疼痛,愈合甚慢。此外,接觸鉻酸酐也可發(fā)生鉻性皮炎及濕疹,患處皮膚痛癢并形成丘疹或水泡。皮膚過敏者接觸鉻酸酐數(shù)天即可發(fā)生皮炎,過敏期可長達3~6個月。
(2)鉻酸對鼻的危害
接觸鉻酸酐常見的職業(yè)病是鼻中隔潰瘍及穿孔,發(fā)病率決定于接觸程度,接觸機會愈多發(fā)病率愈高。早期常發(fā)生鼻黏膜充血、腫脹、反復(fù)輕度出血、干燥、痛癢、嗅覺衰退、粘液分泌增多以及常打噴嚏等癥狀。晚期則鼻中隔穿孔,鼻中隔軟骨可見圓形或三角形孔洞,穿孔處有黃色痂蓋,鼻粘膜萎縮,鼻腔干燥。
(3)鉻酸酐對眼的危害
眼皮及角膜接觸鉻酸酐可引起刺激及潰瘍。癥狀為眼球結(jié)膜充血,有異物感,流淚刺痛,視力減退,嚴重時可導(dǎo)致角膜上皮剝落。
(4) 鉻酸酐對腸胃危害
食入鉻酸酐可引起口黏膜增厚,水腫成黃色痂皮,反胃嘔吐,有時帶血,劇烈腹痛,肝腫
大,嚴重時使循環(huán)衰竭,失去知覺,甚至死亡。
1. 注重個人安全防護
因鉻酸酐、重鉻酸鈉、濃硫酸對皮膚有侵害作用,操作人員必須避免與其直接接觸。必
須接觸時,應(yīng)穿戴防護服、防護靴、防護手套及圍身、防護手套及防護靴內(nèi)應(yīng)保持干燥清潔;有溶液飛濺處及疏通管道時應(yīng)戴防護眼鏡;進行生產(chǎn)操作時不宜抽煙及進食;養(yǎng)成不挖鼻孔的習(xí)貫,這樣可防止鉻酸酐直接接觸鼻膜,以避免鼻刺激或損傷時引起鉻損害;上班前鼻孔部分皮膚應(yīng)涂防護油膏;工作結(jié)束時,必須淋浴并用水擦洗鼻孔以及清洗工作服;良好的個人衛(wèi)生習(xí)慣是十分重要的防護方法。
各操作點就近處裝設(shè)方便的沖洗池。當生生皮膚被濃硫酸灼傷時,應(yīng)立即用大量清水沖洗沾染部位,清除污染衣著,然后用4%~5%碳酸氫鈉溶液進行中和性沖洗15min,并立即就醫(yī);當皮膚鉻中毒時,要及時清除污染,鉻潰瘍用5%硫代硫酸鈉溶液清洗后,涂以防鉻軟膏,灼傷后面積超過體表面積1%,1度以上者沖洗后要盡早注射解毒劑。首選藥物:依地酸二鈉鈣,二巰基丙醇;次選:硫代硫酸鈉,維生素C等;當鼻中隔潰瘍及穿孔時,病變部位涂以2%二巰基丙醇軟膏或1%~5%維生素C軟膏;當鉻酸酐進入眼內(nèi)應(yīng)立即用大量流動水沖洗,可用磺胺醋酰鈉眼藥水滴眼,并用抗菌素眼膏,每日3次,嚴重時應(yīng)立即就醫(yī);當腸胃鉻中毒時,應(yīng)立即用溫水或亞硫酸鈉溶液洗胃,再給予50%硫酸鎂導(dǎo)瀉,為保護胃粘膜,可口服牛奶或氫氧化鋁凝膠。
2. 注重環(huán)境防護
鉻鐵礦粉碎系采用負壓或閉路循環(huán)降低車間粉塵濃度,以防止鉻鹽工人患呼吸道疾?。缓t氣體排入大氣采用靜電除霧器回收鉻霧,以凈化排氣、防止污染環(huán)境;采用真空及壓縮空氣輸送料液可以防止泄漏造成環(huán)境污染;建立水循環(huán)閉路系統(tǒng)以減少含鉻污水外流量,采用專用運輸線將含鉻廢渣送至渣庫貯存,并鋪設(shè)防滲地坪及防風(fēng)矮墻,以減少造成污染的可能;保持良好的環(huán)境并及時做好清潔工作,以防止空氣被鉻污染;各操作點及廠區(qū)的空氣含鉻量以及各廢水排放點的含鉻濃度定期測定并建立報告制度,以保證工作環(huán)境安全。
3. 加強安全生產(chǎn)管理,嚴格執(zhí)行各項安全制度
為了保證鉻酸酐生產(chǎn)的安全,該廠制定了一系列規(guī)章制度,除嚴格執(zhí)行《安全生產(chǎn)法》、《職業(yè)病防治法》和《山東省安全生產(chǎn)監(jiān)督管理規(guī)定》外,還制定了《濟南裕興化工總廠化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案》、《濟南裕興化工總廠企業(yè)安全生產(chǎn)責(zé)任制》,細化各個崗位的安全職責(zé),實行首長負責(zé)制,強化安全巡檢制度,并每月進行1次由廠領(lǐng)導(dǎo)組織的安全大檢查。
4. 重視安全培訓(xùn)和安全學(xué)習(xí)
為提高職工的安全意識,新入廠人員都必須進行入廠安全教育,考試合格后才能上崗工作。此外,該廠每年都要對所有職工進行1次或多次的安全教育,對特殊工種工人,每年進行1次專業(yè)安全技術(shù)訓(xùn)練并進行考核。另外,該廠還定期開展化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案演習(xí),并規(guī)定每個星期一進行“安全日”活動。
5. 重視鉻酸酐生產(chǎn)職工的健康管理
該廠為每位鉻鹽職工建立了醫(yī)療檔案,每半年進行1次體檢,盡量減少鉻中毒發(fā)生。凡有禁忌證者,如嚴重的上呼吸道炎癥者、嚴重皮膚病患者等均不宜參加鉻酸酐生產(chǎn)工作,需更換崗位。
了解鉻酸酐的毒性,掌握預(yù)防措施,從思想上加以重視,是十分重要的。只要加強接觸鉻酸酐人員的安全衛(wèi)生教育,采取一些必要的防護措施,嚴格執(zhí)行技術(shù)操作規(guī)程及安全技術(shù)制度,鉻酸酐中毒是完全可以預(yù)防的。