甲苯二異氰酸酯安全措施和事故應(yīng)急處置原則
評(píng)論： 更新日期：2020年12月06日
| 特別警示 | 可疑人類致癌物。吸入劇毒，遇水反應(yīng)放出有毒氣體，不得使用直流水撲救。 |
| 理
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?化
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?特
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?性 | 有2，4-TDI和2，6-TDI兩種異構(gòu)體。按異構(gòu)體含量的不同，工業(yè)上有三種規(guī)格的產(chǎn)品：1.TDI-65，含2，4-TDI ? 65%、2，6-TDI 35%；2.TDI-80，含2，4-TDI ? 80%、2，6-TDI 20%；3.TDI-100，含2，4-TDI ? 100%。無(wú)色或淺黃色透明液體，有刺激性臭味。與丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。分子量174.16，熔點(diǎn)3.5～5.5℃(TDI-65)；11.5～13.5℃(TDI-80)；19.5～21.5(TDI-100)，沸點(diǎn)251℃，相對(duì)密度（水=1）1.22，相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）6.0，飽和蒸氣壓3.07Pa(25℃)，折射率1.569，閃點(diǎn)132.2℃(TDI-80)，爆炸極限0.9%～9.5%(TDI-100，體積比)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?主要用途：主要用于有機(jī)合成、生產(chǎn)泡沫塑料、涂料和用作化學(xué)試劑。 |
| 危
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?信
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?息 | 【燃燒和爆炸危險(xiǎn)性】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?可燃，蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒或爆炸。蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃和爆炸。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【活性反應(yīng)】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)，與胺類、醇、堿類和溫水反應(yīng)劇烈，能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時(shí)可分解生成有毒氣體。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【健康危害】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?高濃度接觸直接損害呼吸道粘膜，發(fā)生喘息性支氣管炎，可引起肺炎和肺水腫。蒸氣和液體對(duì)眼有刺激性。 ? 部分工人在多次接觸本品后產(chǎn)生過(guò)敏，以后即使接觸極微量，也能引起典型的哮喘發(fā)作。對(duì)皮膚有致敏性。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?列入《劇毒化學(xué)品目錄》。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?職業(yè)接觸限值：PC-TWA(時(shí)間加權(quán)平均容許濃度)(mg/m3):0.1（敏）;PC-STEL(短時(shí)間接觸容許濃度)(mg/m3)：0.2（敏）。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?IARC：可疑人類致癌物 |
| 安
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?全
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?措
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?施 | 【一般要求】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，熟練掌握操作技能，具備應(yīng)急處置知識(shí)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?密閉操作，防止泄漏，提供充分的局部排風(fēng)。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?生產(chǎn)、使用及貯存場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置泄漏檢測(cè)報(bào)警儀，使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備，配備兩套以上重型防護(hù)服。操作人員應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴耐油橡膠手套。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?儲(chǔ)罐等壓力容器和設(shè)備應(yīng)設(shè)置安全閥、壓力表、液位計(jì)、溫度計(jì)，并應(yīng)裝有帶壓力、液位、溫度遠(yuǎn)傳記錄和報(bào)警功能的安全裝置，重點(diǎn)儲(chǔ)罐需設(shè)置緊急切斷裝置。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?避免與氧化劑、酸類、堿類、醇類、胺類接觸。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?生產(chǎn)、儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)設(shè)置安全警示標(biāo)志。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。 ?
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【特殊要求】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【操作安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）本品容易與胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應(yīng),特別是與氫氧化鈉和叔胺發(fā)生難以控制反應(yīng),并放出大量熱。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）在常溫下聚合反應(yīng)速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強(qiáng)氧化劑發(fā)生反應(yīng)。加熱后會(huì)分解放出氰化物和氮氧化物。所以應(yīng)嚴(yán)格控制加熱溫度。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3） ? 當(dāng)承裝TDI桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時(shí)，應(yīng)首先將桶退回供應(yīng)商，然后用長(zhǎng)錐或鐵勾刺破桶頂，注意要將破損的桶放置在專門的管理區(qū)內(nèi)，并注意排氣通風(fēng)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ??。?）當(dāng)桶翻倒入水時(shí)，應(yīng)檢查是否有泄漏，若無(wú)泄漏，將桶重新蓋上并擦干；若有泄漏，將桶在水下密封，或送至陸上后再密封，在此過(guò)程中應(yīng)該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（5）當(dāng)桶翻倒和爆裂時(shí)，應(yīng)將干沙或化學(xué)品吸收劑鋪在受污染區(qū)(大面積)，并將損壞的桶放入(過(guò))大桶內(nèi)，將用過(guò)的沙或化學(xué)品吸收劑收集在開口桶內(nèi)做適當(dāng)處理，并通過(guò)(過(guò))大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區(qū)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（6） ? 對(duì)于TDI及廢桶的處置可先與多元醇反應(yīng)，產(chǎn)生泡沫，然后棄置或焚化?；蛘吲c液態(tài)除污劑的反應(yīng)生成尿素衍生物。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（7） ? 對(duì)于盛裝過(guò)TDI的桶可以先向桶內(nèi)注入2至5公升除污液，用噴灑或滾動(dòng)方法將其清洗干凈，然后將桶打開4至6小時(shí)，使之充分反應(yīng)，最后用水沖洗。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（8）充裝時(shí)使用萬(wàn)向節(jié)管道充裝系統(tǒng)，嚴(yán)防超裝。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【儲(chǔ)存安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ???? （1）儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的不燃材料結(jié)構(gòu)的庫(kù)房中，防止容器受損和受潮。儲(chǔ)存溫度控制在20～35℃。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）遠(yuǎn)離熱源和火源、與胺類、醇、堿類和含水物品隔離儲(chǔ)運(yùn)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行劇毒化學(xué)品“雙人收發(fā)，雙人保管”制度。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【運(yùn)輸安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）運(yùn)輸車輛應(yīng)有危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸標(biāo)志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機(jī)關(guān)批準(zhǔn)，運(yùn)輸車輛不得進(jìn)入危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸車輛限制通行的區(qū)域。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）應(yīng)用專用槽車運(yùn)輸。用其他包裝容器運(yùn)輸時(shí)，容器須用蓋密封。嚴(yán)禁與氧化劑、胺類、醇、堿類和含水物品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、防雨淋、防高溫。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）輸送管道不應(yīng)靠近熱源敷設(shè)；宜采用架空敷設(shè)，必要時(shí)亦可近地面敷設(shè)；管道采用地上敷設(shè)時(shí)，應(yīng)在人員活動(dòng)較多和易遭車輛、外來(lái)物撞擊的地段，采取保護(hù)措施并設(shè)置明顯的警示標(biāo)志。 |
| 應(yīng)
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?急
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?處
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?原
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?則 | 【急救措施】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸（切勿口對(duì)口）。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。禁止催吐。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即使用肥皂和大量流動(dòng)清水沖洗。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【滅火方法】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?消防人員必須佩戴自供氣式呼吸器。禁止污染的滅火用水流入土壤，地下水或地表水中。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。用干粉、二氧化碳、砂土滅火。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【泄漏應(yīng)急處置】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器，穿防毒服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴(yán)禁用水處理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?泄漏隔離距離對(duì)于液體周圍至少為50m，對(duì)于固體至少為25m。如果為大量泄漏，在初始隔離距離的基礎(chǔ)上加大下風(fēng)向的疏散距離。 |
