歐美國家水泥企業(yè)對SO2排放的關注早于中國企業(yè)。按照GB4915--2004((水泥工業(yè)大氣污染物排放標準》規(guī)定,自2010年1月1日起,現(xiàn)有水泥窯及窯磨一體機排氣筒中的S02最高允許排放濃度為200mg/m3,單位產(chǎn)品排放量不得超過0.6kg/t。我國眾多水泥企業(yè)S02減排任務愈加艱巨,一些企業(yè)每年S02排污費用高達幾百萬元。本文將總結國際水泥行業(yè)對S02形成的研究結果以及降低S02排放的各種方法。
水泥生產(chǎn)線降低S02排放的措施很多,主要分為三類:水泥生產(chǎn)線自身的S02脫除、改變水泥生產(chǎn)工藝和采取額外的S02脫除技術。如前所述,水泥窯系統(tǒng)中存在合適的條件可以脫除S02,脫除效率與生料硫堿比、原料中硫的存在形態(tài)有很大關系。同時如果生料磨采用預熱器廢氣作烘干熱源,會進一步脫除50%~70%的S02。從工藝角度來講,控制燒成帶的C0、O2含量及火焰形狀有利于降低S02排放。改變原料硫含量和調節(jié)硫堿比均可以降低S02排放,但改變原料通常在經(jīng)濟上是不可行的。
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1 硫的引入和存在形態(tài)
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??? 1.1 原料硫
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????? 水泥生產(chǎn)所用原料中的硫化物大部分為黃鐵礦和白鐵礦(兩者均為FeS2),還有一些單硫化物(如FeS)。原料中的硫酸鹽主要包括石膏(CaS04·2H20)和硬石膏(CaS04),這兩種礦物在低于燒成帶溫度下很穩(wěn)定。原料中存在的硫酸鹽大體上都會進入窯系統(tǒng)。硫化物,比如硫鐵礦,會在500-600℃發(fā)生氧化生成S02氣體,主要發(fā)生在第二級旋風筒。
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??? 1.2 燃料硫
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????? 燃料中的硫的存在形式和原料中的一樣,有硫化物、硫酸鹽還有有機硫。燃料在分解爐或者回轉窯燃燒,而分解爐存在大量的活性Ca0,同時分解爐的溫度正是脫硫反應發(fā)生的最佳范圍,因此燒成帶產(chǎn)生的S02氣體可以在分解爐被Ca0吸收或者在過渡帶和燒成帶與堿結合生成硫酸鹽。也就是說正常情況下,燃料中的硫很少會影響到硫的排放。但是以下這些情況下會出現(xiàn)例外:
??? (1)燃料的燃燒是在還原狀況下進行的;
???? (2)生料易燒性很差,燒成帶溫度被提得很高;
???? (3)硫堿比明顯偏高。
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??? 2 水泥生產(chǎn)線各工藝的脫硫作用
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???? 眾多因素影響著水泥生產(chǎn)線各工藝的脫硫效果,例如脫硫劑、水含量、反應面積和停留時間等。Ca0和Ca(OH)2的脫硫效果優(yōu)于CaC03,CaC03在溫度低于600℃的情況下,如果沒有水的作用,脫硫效果很差。與長窯相比,預熱器窯和預分解窯中原料和氣體在旋風筒和風管中的接觸要充分的多,因此SO2排放量要低得多。一般而言,水泥窯系統(tǒng)對原燃料帶入硫的脫除率超過50%。