燃燒過(guò)程的污染源,主要有固定源鍋爐和活動(dòng)源機(jī)動(dòng)車(chē)輛。
(一)鍋爐廢氣的綜合治理
鍋爐排放的煙氣中,主要污染物為SO2、NOx、煙塵、CO2等。
1.低NOx燃燒技術(shù)
可采用節(jié)4-3-2所述各種方法,在燃燒過(guò)程中控制NOx的形成。
2.SNOX聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)
由丹麥HaldorTopsor公司開(kāi)發(fā)的SNOX(SulfurandNOxabatement)聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù),是將SO2氧化為SO3后制成硫酸回收,并用選擇性催化還原法SCR去除NOx。此工藝可脫除95%的SO2、90%的NOx和幾乎所有顆粒物,除需要用氨還原NOx外,不消耗任何其他化學(xué)品,還不產(chǎn)生廢水、廢物等二次污染物,同時(shí)還能回收硫酸,并利用余熱提高鍋爐效率。
300MW燃煤電廠(chǎng)的SNOX工藝流程如圖4-35所示,凈化裝置在空氣預(yù)熱器之后。煙氣流程為:煙氣經(jīng)空氣預(yù)熱器和冷卻器降溫至200℃后進(jìn)入袋式除塵器,使含塵量降至小于10mg/m3。接著,煙氣在換熱器中被SO2轉(zhuǎn)化器來(lái)的高溫?zé)煔饧訜嶂?80℃后,進(jìn)入SCR反應(yīng)器,氨的選擇性催化反應(yīng)將脫去90%的NOx。然后,煙氣在加熱器中被燃料氣或過(guò)熱蒸汽提供的熱能加熱至420℃后,進(jìn)入SO2轉(zhuǎn)化器,使其中95%~96%的SO2氧化成SO3。最后煙氣被冷卻至255℃進(jìn)入空冷式降膜冷凝器(WSA),再用空氣冷至90~100℃,則煙氣中的SO3水合物冷凝成濃度為95%硫酸回收。SNOX裝置回收熱能有:排煙溫度低于普通鍋爐,SCR催化還原反應(yīng)放熱及生成硫酸凝時(shí)結(jié)放熱。
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3.DESONOX聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)
由德國(guó)Degussa等公司共同開(kāi)發(fā)的DESONOX聯(lián)合脫硫脫硝工藝,除了將煙氣中的SO2轉(zhuǎn)化為SO3后制成硫酸,以及用SCR除去NOx外,還能將CO及未燃燒的烴類(lèi)物質(zhì)氧化為CO2和水。該凈化裝置位于電除塵器后。160℃的煙氣進(jìn)入燃用天然氣的燃燒器,煙氣加熱至反應(yīng)溫度(400~460℃)后進(jìn)入DESONOX反應(yīng)器,在反應(yīng)器的第一段,NOx被還原,在反應(yīng)器的第二段,SO2、CO和烴類(lèi)物質(zhì)被氧化。然后,富含SO3的煙氣在冷凝器中冷卻并與水反應(yīng)生成硫酸凝結(jié),進(jìn)入洗滌器用循環(huán)硫酸吸收未反應(yīng)的SO3,可使30%的硫酸濃縮到95%。此工藝脫硫脫硝效率高,沒(méi)有二次污染,技術(shù)簡(jiǎn)單,投資及運(yùn)行費(fèi)用低,適用于老廠(chǎng)的改造。
4.活性炭聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)
反應(yīng)器為兩段移動(dòng)床。除塵冷卻后,溫度為90~150℃的煙氣進(jìn)入第一段活性炭床層(上段),SO2被催化氧化,與水反應(yīng)生成H2SO4,被活性炭吸附,脫除90%的SO2。在兩段之間噴入氨,和煙氣混合后進(jìn)入第二段(下段),NOx被催化還原,同時(shí)進(jìn)一步脫除SO2。載有H2SO4的活性炭,由反應(yīng)器底部送入脫附器,加熱至溫度400~450℃時(shí),吸附在活性炭上的H2SO4放出SO3,可進(jìn)一步加工成硫。脫附后的活性炭被空氣冷卻,篩除細(xì)粉后循環(huán)使用。該工藝可脫除98%的SO2和80%的NOx。
以上介紹的各種脫硫脫硝工藝均已有商業(yè)應(yīng)用。
5.鍋爐除塵
鍋爐燃燒煙氣中的粉塵含量高,但只要選用合適的除塵器,就能使煙塵排放符合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)要求。各種除塵器的除塵效率為:旋風(fēng)除塵器近90%,濕式除塵器95%~99%,袋式除塵器和電除塵器均可大于99.8%,其工作原理和性能結(jié)構(gòu)在節(jié)§4-1已作過(guò)詳細(xì)介紹。我國(guó)工業(yè)鍋爐大多數(shù)使用各種機(jī)械式除塵器,少數(shù)使用濕式除塵器;電站鍋爐大部分使用電除塵器和袋式除塵器,少部分使用濕式除塵器。隨著對(duì)煙塵排放濃度的限制越來(lái)越嚴(yán)格,除塵器的采用趨于向高效除塵器變化。在許多發(fā)達(dá)國(guó)家,電除塵器、袋式除塵器的比例很大,其余除塵器比例很小或作為多級(jí)除塵的一級(jí)除塵設(shè)備。
(二)機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣的綜合治理
汽車(chē)及其他機(jī)動(dòng)車(chē)排放的污染物與燃料性質(zhì)和燃燒方式有關(guān)。對(duì)于預(yù)混燃燒的點(diǎn)燃式汽油發(fā)動(dòng)機(jī)主要是NOx、CO和碳?xì)浠衔颒C,而采用擴(kuò)散燃燒的壓燃式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)還會(huì)產(chǎn)生碳煙及顆粒物等。NOx是高溫燃燒時(shí)的熱力型,CO、HC和碳煙則是因燃燒不完全所產(chǎn)生。
影響污染物產(chǎn)生的最重要因素是燃燒時(shí)的燃空當(dāng)量比φ(實(shí)際油氣比/理論油氣比),汽油內(nèi)燃機(jī)中NO,CO和HC的濃度與φ的變化關(guān)系如圖4-36所示。發(fā)動(dòng)機(jī)在接近理論空燃比或略富燃料條件下,才能保證平穩(wěn)可靠。雖然污染物隨著混氣變貧而減少,但當(dāng)空燃比約大于17時(shí),過(guò)貧的混氣就不易著火,影響發(fā)動(dòng)機(jī)的穩(wěn)定工作,并使大量燃料未經(jīng)排放,則未燃HC急劇增大。在富燃料條件下,由于缺氧,NO減少而CO和HC增加。一般,巡航狀態(tài)下采用較貧混氣燃燒,則NO適中,HC和CO較少;冷發(fā)動(dòng)機(jī)起動(dòng)時(shí),因系統(tǒng)溫度低必須增加供油量,處于富燃狀態(tài),致使CO和HC濃度增大;發(fā)動(dòng)機(jī)達(dá)到最大功率時(shí)在理論空燃比下工作,此時(shí)NO濃度有最大值。可見(jiàn),機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣的排放控制十分復(fù)雜和困難,主要是通過(guò)控制燃燒、改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)和尾氣凈化等技術(shù)來(lái)解決。
1.分層燃燒
分層燃燒的實(shí)質(zhì)是采用上述的濃淡燃燒原理,其基本結(jié)構(gòu)有圖4-37所示的直接噴射(如德士古公司TCP系統(tǒng),福特公司PROCO系統(tǒng))和副燃燒室(如本田公司CVCC系統(tǒng),大眾公司PCI系統(tǒng))兩種型式。圖4-37(a)是依靠進(jìn)氣渦流或采用機(jī)械方式,使進(jìn)入氣缸內(nèi)的混合氣實(shí)現(xiàn)濃度的依次分層;圖4-37(b)則是設(shè)置預(yù)燃室達(dá)到分層進(jìn)氣目的。在燃燒室內(nèi),空燃比為12~13.5易于點(diǎn)燃的濃混合氣聚積在火花塞周?chē)?,以確??煽康闹饤l件,而其余大部分區(qū)域充滿(mǎn)稀混合氣,使總的平均空燃比保持在18以上。汽油機(jī)工作時(shí),火花塞首先點(diǎn)燃濃混合氣,然后利用燃燒后產(chǎn)生的高溫、高壓和氣流運(yùn)動(dòng),使火焰迅即向稀混合氣區(qū)域傳播和擴(kuò)散,從而保證穩(wěn)定的燃燒。
由于采取缺氧的過(guò)濃燃燒和大空氣量的過(guò)稀燃燒,分層燃燒降低了燃燒溫度,使得NOx降低。貧燃區(qū)域氧量充分、混合良好,使得CO減少,HC的排放被抑制。為了進(jìn)一步降低污染物的排放,分層燃燒系統(tǒng)通常與廢氣再循環(huán)和尾氣凈化裝置配合使用。