前言

　　本標(biāo)準(zhǔn)表1中的A型指標(biāo)、第7章、第8章為強(qiáng)制性，其余為推薦性。

　　標(biāo)準(zhǔn)是參考國(guó)內(nèi)外有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和使用實(shí)際需要而制定。

　　本標(biāo)準(zhǔn)為2003年5月16日網(wǎng)上發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)的修訂版，并代替上述網(wǎng)上發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)氯堿分會(huì)（SAC/TC63/SC6）歸口。

　　本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：錦西化工研究院、中化化工標(biāo)準(zhǔn)化研究所。

　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：陳沛云、胡立明、魏靜、李富榮。

　　1  范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了次氯酸鈉溶液的要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存、安全。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于氫氧化鈉經(jīng)氯化而制得的次氯酸鈉溶液。

　　2  規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBl90  危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

　　GB／T 601  化學(xué)試劑  標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

　　GB／T 602  化學(xué)試劑  雜質(zhì)滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(GB／T 602—2002，neqISO 6353—1:1982)

　　GB／T 603  化學(xué)試劑  試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備(GB／T 603—2002，neq ISO 6353—1:1982)

　　GB／T610.1—1987  化學(xué)試劑  砷測(cè)定通用方法(砷斑法)

　　GB／T1250  極限數(shù)值的表示方法和判定方法

　　GB／T6678  化千產(chǎn)品采樣總則

　　GB／T6680  液休化工產(chǎn)品采樣通則

　　GB／T6682  分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB／T6682—1992，neqISO3696:1987)

　　GB／T19107  次氯酸鈉包裝要求

　3  要求

　　3.1  外觀：淺黃色液體。

　　3.2  次氯酸鈉溶液應(yīng)符合表1給出的要求。

　　4  采樣

　　4.1  產(chǎn)品按批檢驗(yàn)。生產(chǎn)企業(yè)以成品槽、一天或一個(gè)生產(chǎn)周期生產(chǎn)的次氯酸鈉溶液為一批。用戶以每次收到的同一批次的次氯酸鈉溶液為一批。

　　4.2  次氯酸鈉溶液用槽車、貯槽裝運(yùn)時(shí)，建議用GB／T 6680中規(guī)定的適宜的取樣器，從深度不同的上、中、下三處采取等量的有代表性的樣品。

　　4.3  次氯酸鈉溶液用塑料桶(瓶)包裝時(shí)，應(yīng)按GB／T 6678中規(guī)定的采樣單元數(shù)隨機(jī)抽取樣品。

　　4.4  將抽取的樣品混勻，分裝于兩個(gè)清潔、干燥的帶磨口塞的棕色廣口瓶中，密封。每瓶樣品量不得少于200mL。一瓶用于檢驗(yàn)，一瓶用于備檢。樣品瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽，并注明：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、型號(hào)規(guī)格、批號(hào)或生產(chǎn)日期、采樣量、采樣日期及取樣人姓名等。

　　5  試驗(yàn)方法

　　除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用分析純?cè)噭┖虶B／T 6682中規(guī)定的三級(jí)水或相應(yīng)純度的水。

　　試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有規(guī)定時(shí)，均按GB／T 601、GB／T 602、GB／T 603規(guī)定制備。

　　5.1  有效氯含量的測(cè)定

　　5.1.1  原理

　　在酸性介質(zhì)中，次氯酸根與碘化鉀反應(yīng)，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：

　　2H++ClO-+2I-＝I2+Cl-+H2O

　　I2+2S2O2-3＝S4O2-6+2I-

　　5.1.2  試劑

　　5.1.2.1  碘化鉀溶液；100 g/L。

　　稱取100g碘化鉀，溶于水中，稀釋到1000 mL，搖勻。

　　5.1.2.2  硫酸溶液：3+100。

　　量取15 mL硫酸，緩緩注入500mL水中，冷卻，搖勻。

　　5.1.2.3  硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)＝0.1 mol/L。

　　5.1.2.4  淀粉指示液：10 g/L。

　　5.1.3  儀器

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器。

　　5.1.4  分析步驟

　　5.1.4.1  試料

　　量取約20mL實(shí)驗(yàn)室樣品，置于內(nèi)裝約20mL水并已稱量(精確到0.01g)的100mL燒杯中，稱量(精確到0.01g)，然后全部移人500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

　　5.1.4.2  測(cè)定

　　量取試料(5.1.4.1)10.00mL，置于內(nèi)裝50mL水的250mL碘量瓶中，加入10mL碘化鉀溶液(5.1.2.1)和10mL硫酸溶液(5.1.2.2)，迅速蓋緊瓶塞后水封，于暗處?kù)o置5min。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.1.2.3)滴定至淺黃色，加2mL淀粉指示液(5.1.2.4)，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。

　　5.1.5  結(jié)果計(jì)算

　　有效氯以氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1計(jì)，數(shù)值以％表示，按式(1)計(jì)算：

　　

　　式中：

　　V——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　M——氯的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／m01)(M＝35.453)。

　　5.1.6  允許差

　　平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不超過(guò)0.2％。

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。

　　5.2  游離堿含量的測(cè)定

　　5.2.1  原理

　　用過(guò)氧化氫分解次氯酸根，以酚酞為指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：

　　ClO-+H2O2＝Cl-+O2+H2O

　　OH-+H+＝H2O

　　5.2.2  試劑

　　5.2.2.1  過(guò)氧化氫溶液：1+5。

　　5.2.2.2  鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)＝0.1 mol／L。

　　5.2.2.3  酚酞指示液；10 g／L。

　　5.2.2.4  淀粉—碘化鉀試紙。

　　5.2.3  儀器

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器。

　　5.2.4  分析步驟

　　量取試料(5.1.4.1)50.00mL，置于250mL錐形瓶中，滴加過(guò)氧化氫溶液(5.2.2.1)至不含次氯酸根為止(不使淀粉—碘化鉀試紙變藍(lán))，加2—3滴酚酞指示液(5.2.2.3)，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.2.2)滴定至微紅色為終點(diǎn)。

　　5.2.5  結(jié)果計(jì)算

　　游離堿以氫氧化鈉(NaOH)質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2計(jì)，數(shù)值以％表示，按式(2)表示：

　　

　　式中：

　　V——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；

　　c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol／L)；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

　　M——氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g／mol)(M＝40.00)。

　　5.2.6  允許差

　　平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不大于0.04％。

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。

　　5.3  鐵含量的測(cè)定

　　5.3.1  原理

　　在不含次氯酸根的介質(zhì)中，用鹽酸羥胺將溶液中Fe3+還原成Fe2+，在pH4～4.5緩沖溶液體系中，F(xiàn)e2+同1,10-菲噦啉生成橙紅色絡(luò)合物，用分光光度法測(cè)定。反應(yīng)式如下：

　　4Fe3++NH2OH＝4Fe2++N2O+H2O+4H+

　　Fe2++3C12H8N2＝[Fe(C12H8N2)3]2+

　　5.3.2  試劑

　　5.3.2.1  過(guò)氧化氫溶液:+5。

　　5.3.2.2  乙酸—乙酸鈉緩沖溶液：pH≈4.5。

　　5.3.2.3  鹽酸羥胺溶液：10g／L。

　　稱取1 g鹽酸羥胺，溶于水中，稀釋至100mL。

　　5.3.2.4  鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mg／mL。

　　5.3.2.5  鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01 mg／mL。

　　量取25.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3.2.4)，置于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配制。

　　5.3.2.6  1,10—菲噦啉指示液：2g／L。

　　5.3.2.7  淀粉—碘化鉀試紙。

　　5.3.3  儀器

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器和分光光度計(jì)。

　　5.3.4  分析步驟

　　5.3.4.1  標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

　　5.3.4.1.1  量取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.3.2.5)0.0 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0mL分別置于8個(gè)100mL容量瓶中，向每個(gè)容量瓶中分別加入5 mL鹽酸羥胺溶液(5.3.2.3)、10mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(5.3.2.2)和5 mL 1,10—菲噦啉指示液(5.3.2.6)，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min。
　　5.3.4.1.2  以不加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白溶液調(diào)整分光光度計(jì)為零，在波長(zhǎng)510nm處，選用合適的比色皿，測(cè)定各溶液的吸光度。

　　5.3.4.1.3  以鐵含量為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　5.3.4.2  空白試驗(yàn)

　　不加試料，采用與測(cè)定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進(jìn)行空白試驗(yàn)。

　　5.3.4.3  測(cè)定

　　量取50.00mL試料(5.1.4.1)置于100 mi。容量瓶中，滴加過(guò)氧化氫溶液(5.3.2.1)至不含次氯酸根為止(不使淀粉—碘化鉀試紙變藍(lán))，然后加5 mL鹽酸羥胺溶液(5.3.2.3)、10mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(5.3.2.2)和5mL 1,10-菲噦啉指示液(5.3.2.6)，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10min。以下按

　　5.3.4.1.2規(guī)定進(jìn)行。

　　5.3.5  結(jié)果計(jì)算

　　鐵含量以鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w3表示，數(shù)值以％表示，按式(3)計(jì)算：

　　

　　式中：

　　m1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的試料中鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg)；

　　m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。

　　5.3.6  允許差

　　平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不大于0.001％。

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。

　　5.4  重金屬含量的測(cè)定

　　5.4.1  原理

　　在弱酸性(pH3—4)的條件下，試料中的重金屬離子與硫離子生成棕黑色沉淀，與同法處理的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，作限量試驗(yàn)。

　　5.4.2  試劑

　　5.4.2.1  鹽酸。

　　5.4.2.2  過(guò)氧化氫溶液：1+5。

　　5.4.2.3  乙酸—乙酸鈉緩沖溶液：pH≈3。

　　5.4.2.4  硫化氫飽和溶液。

　　將硫化氫氣體通人不含二氧化碳的水中，至飽和為止(此溶液使用前制備)。

　　5.4.2.5  鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL。

　　5.4.2.6  鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg／mL。

　　量取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4.2.5)稀釋10倍。該溶液使用前配制。

　　5.4.2.7  酚酞指示液：10g／L。

　　5.4.2.8  淀粉—碘化鉀試紙。

　　5.4.3  儀器

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器。

　　5.4.4  分析步驟

　　5.4.4.1  量取25.00mL試料(5.1.4.1)置于50mL比色管中，滴加過(guò)氧化氫溶液(5.4.2.2)至不含次氯酸根為止(不使淀粉—碘化鉀試紙變藍(lán))。加1滴酚酞指示液(5.4.2.7)，用鹽酸(5.4.2.1)調(diào)節(jié)至微紅色，再加5mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(5.4.2.3)，搖勻，備用。

　　5.4.4.2  量取1.0 mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4.2.6)于50mL比色管中，加5mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液

　　(5.4.2.3)，搖勻，備用。

　　5.4.4.3  向各比色管中加10 mL新制備的硫化氫飽和溶液，并用水稀釋至刻度，于暗處放置5min。

　　5.4.4.4  將比色管置于白紙上，自上向下目視觀察，試料比色管中溶液顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)樣比色管中溶液的顏色。

　　5.5  砷含量的測(cè)定

　　5.5.1  原理

　　在碘化鉀和氯化亞錫存在下，將試料中的高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià)砷與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫作用，生成砷化氫氣體，通過(guò)乙酸鉛棉花除去硫化氫干擾，再與溴化汞試紙生成橙黃色色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較作限量試驗(yàn)。

　　5.5.2  試劑和材料

　　所用試劑和材料均不含砷。

　　5.5.2.1  鹽酸。

　　5.5.2.2  過(guò)氧化氫溶液：1+5。

　　5.5.2.3  碘化鉀溶液：150g／L。

　　5.5.2.4  氯化亞錫溶液：400g／L。

　　5.5.2.5  砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL。

　　5.5.2.6  砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.001 mg／mL；量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.2.5)稀釋100倍。該溶液使用前配制。

　　5.5.2.7  乙酸鉛棉花。

　　5.5.2.8  溴化汞試紙。

　　5.5.2.9  淀粉—碘化鉀試紙。

　　5.5.2.10  鋅粒。

　　5.5.3  儀器

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器和定砷儀(按GB／T 610.1—1987中規(guī)定裝配)。

　　5.5.4  分析步驟

　　5.5.4.1  量取1.0mL砷標(biāo)準(zhǔn)液(5.5.5.6)于定砷儀的反應(yīng)瓶中，加5mL碘化鉀溶液(5.5.2.3)、0.5mL氯化亞錫(5.5.2.4)和5mL鹽酸(5.5.2.1)，搖勻，靜置10min。加2 g鋅粒(5.5.2.9)，立即將已裝好乙酸鉛棉花(5.5.2.7)及溴化汞試紙(5.5.2.8)的玻璃管連接好，于暗處放置1h。

　　5.5.4.2  量取25.00 mL試料(5.1.4.1)置于定砷儀的反應(yīng)瓶中，滴加過(guò)氧化氫溶液(5.5.2.2)，至不含次氯酸根為止(不使淀粉—碘化鉀試紙變藍(lán))。用鹽酸(5.5.2.1)調(diào)至中性，以下按5.5.4.1規(guī)定進(jìn)行。

　　5.5.4.3  試料溴化汞試紙所呈顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)色斑。每次測(cè)定應(yīng)同時(shí)制備標(biāo)準(zhǔn)色斑。

　　6  檢驗(yàn)規(guī)則

　　6.1  本標(biāo)準(zhǔn)中次氯酸鈉溶液質(zhì)量指標(biāo)判定，采用GB／T1250中“修約值比較法”。

　　6.2  本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的檢驗(yàn)項(xiàng)目全部為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，其中有效氯和游離堿為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目中出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，其余為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目中抽檢項(xiàng)目。在正常生產(chǎn)情況下，每月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。

　　6.3  出廠的次氯酸鈉溶液應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量監(jiān)督部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)，應(yīng)保證所有出廠的次氯酸鈉溶液符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。每批出廠的次氯酸鈉溶液應(yīng)附有質(zhì)量證明書(shū)，內(nèi)容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、型號(hào)、批號(hào)或生產(chǎn)日期、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號(hào)。

　　6.4  用戶有權(quán)按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對(duì)收到的次氯酸鈉溶液進(jìn)行檢驗(yàn)，檢驗(yàn)其質(zhì)量是否符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　6.5  如果檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新加倍在包裝單元中采取有代表性的樣品進(jìn)行復(fù)檢，復(fù)檢結(jié)果中即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

　　6.6  當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時(shí)，應(yīng)由有資質(zhì)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)仲裁檢驗(yàn)。

　　7  標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存

　　7.1  標(biāo)志

　　出廠的次氯酸鈉溶液的外包裝上應(yīng)有明顯牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、產(chǎn)品名稱、型號(hào)規(guī)格、凈質(zhì)量、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)、批號(hào)或生產(chǎn)日期、生產(chǎn)許可證編號(hào)及GB 190中規(guī)定的“腐蝕性物品”和“氧化劑”標(biāo)志。

　　7.2  包裝

　　按GB 19107規(guī)定執(zhí)行。

　　7.3  運(yùn)輸

　　運(yùn)輸時(shí)要密閉，裝運(yùn)容器要求防腐。

　　7.4  貯存

　　貯存時(shí)應(yīng)于干燥、避光處。產(chǎn)品從出廠日期算起，B-Ⅰ型有效氯3d內(nèi)不低于12％，7d內(nèi)不低于11％；A-Ⅰ型和B—Ⅱ型有效氯3 d內(nèi)不低于9％，7d內(nèi)不低于8％；A-Ⅱ型有效氯1個(gè)月內(nèi)不低于4.5％；B—Ⅲ型有效氯20d內(nèi)不低于4.5％。超出保質(zhì)期規(guī)定的，供應(yīng)商與用戶協(xié)商確定或在產(chǎn)品標(biāo)識(shí)中明示。

　　8  安全

　　次氯酸鈉溶液為強(qiáng)腐蝕性產(chǎn)品，接觸人員應(yīng)帶防護(hù)眼鏡、橡膠手套等防護(hù)用品。