由于電力負荷變化和熱力設(shè)備運行狀況的影響,機組將不可避免地處于短期、中期或長期停用狀態(tài)。在機組停用期間,熱力設(shè)備將與大氣充分接觸,由于大氣中含有水分和21%的氧氣,對于95%以上是碳鋼和低合金鋼的水汽系統(tǒng)十分不利,極易產(chǎn)生腐蝕,在金屬表面廣泛留下面積較大的腐蝕坑,成為機組正常運行時誘發(fā)危害極大的局部腐蝕的點源。停用腐蝕的另一個危害是腐蝕產(chǎn)物會增加排污量、延長啟動時間,同時可使爐管結(jié)垢率增大,促進和加劇鍋爐運行時的腐蝕,直接影響機組運行的安全可靠性。
1 熱力設(shè)備停用保護方法
為了從根本上解決停用腐蝕問題,必須對停用腐蝕采取切實可行的抑制措施。目前,熱力設(shè)備停用保護方法按作用原理分為以下3種:
(1)阻止空氣進入熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部,包括充氮法、保持蒸汽壓力法、鍋爐滿水保護法等。
(2)降低熱力設(shè)備水汽系統(tǒng)內(nèi)部的濕度,有烘干法、干燥法、真空法等。
?。?)加緩蝕劑法,使金屬表面生成保護膜,或者除去水中的溶解氧,所加緩蝕劑有聯(lián)氨、氨液和金相緩蝕劑等。
過去,熱力設(shè)備停用期間,對鍋爐常采用熱爐放水余熱烘干法或熱爐放水負壓烘干法;對汽輪機則采用熱風(fēng)烘干法;對加熱器曾試用過充氮法。但是,這些方法對系統(tǒng)的嚴密性要求比較高,而閥門經(jīng)常存在滲漏,所以,保護效果不理想。從1998~2000年之間的幾次割管檢查情況來看,在省煤器和過熱器的立式彎頭部位都有較大面積的停用腐蝕現(xiàn)象,而且,機組停用后再次啟動時,爐水長時間發(fā)黑,含鐵量高,充分說明了停用腐蝕嚴重。上述這些方法還存在以下不足:
(1)保護范圍小,僅能對鍋爐和汽輪機進行保護,對其他設(shè)備如除氧器、各種加熱器、凝汽器及所有汽水管道(包括疏水管道)無法進行保護;
?。?)保護效果不理想,這些方法大多是基于將設(shè)備內(nèi)存水放盡為前提,但過熱器彎頭經(jīng)常積水無法放盡;
(3)很難適應(yīng)檢修機組,由于機組檢修時要將設(shè)備打開,某些有效的方法如充氮法難以采用;
?。?)操作不方便。
目前,由于設(shè)備處于停用狀態(tài)的時間比較長,為了有效地防止停用腐蝕,在了解國內(nèi)外停用保護技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合本廠的實際情況,采用N-309停用保護緩蝕劑,分別在2,3號機組停運時使用,達到了預(yù)期的目的。
2 N-309停用保護緩蝕劑的應(yīng)用
2.1 N-309的緩蝕機理及性能
N-309主要成分是十 八胺,但它既有十 八胺的優(yōu)點,又能有效協(xié)調(diào)十八胺在汽-液相中的分配,同時增加液相成膜組份,而且在使用條件下不會分解產(chǎn)生酸性物質(zhì),是一種高效、安全的保護緩蝕劑。有機胺中含有電負性比較大的氮原子,與金屬表面接觸時,其極性集團可以以化學(xué)鍵吸附在金屬表面的腐蝕活性區(qū),非活性基(疏水基)則在遠離金屬表面作定向排列,中間部分則形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這樣整個金屬表面就形成一層憎水性保護膜,這種膜質(zhì)結(jié)構(gòu)完全符合三夾層理論,即這層膜對金屬離子向外擴散和腐蝕介質(zhì)或水向金屬表面的滲透都成為障礙。這種膜可以滲入到垢層下面,隔絕水和空氣對金屬的腐蝕。
從國外研究結(jié)果可以知道該膜還具有以下性能:
?。?)機組啟動時,它可以重新溶入水中,該過程會產(chǎn)生物理作用而使垢部分脫落,所以長期使用,爐管結(jié)垢量會下降;
(2)它在凝汽器銅管上形成的膜會使凝結(jié)水水珠變小,提高熱效率;
?。?)可以減緩金屬(如不銹鋼)腐蝕裂紋的產(chǎn)生和發(fā)展。
2.2 加藥前的技術(shù)準備
2.2.1 加藥量和加藥點
提高系統(tǒng)中N-309濃度可提高膜的性能及保護效果,一般水中的十八胺質(zhì)量分數(shù)大于2×10-6,就有防腐效果,但實際加藥量要提高3~5倍。
加藥點的選擇十分關(guān)鍵,一般原則是要避開前方的排汽點,因為十八胺汽液分配系數(shù)很大,在排汽點損失嚴重。同時也要避開在水流速度較慢的水箱處加藥,以防十八胺融化后浮于水面無法進入系統(tǒng)。一般在除 氧器出口管上(給水泵入口)加藥,利用機組原有的加氨或加聯(lián)胺系統(tǒng),對于大機組可以采用兩點加藥。本廠的加藥系統(tǒng)就采用機組原有的給水聯(lián)氨加藥系統(tǒng)和爐水磷酸鹽加藥系統(tǒng)進行加藥,將N-309加到除氧器下降管和汽包內(nèi)。采用兩點加藥主要是考慮藥劑可以充分混勻,加藥時間比較短,有利于藥劑的充分循環(huán),可以提高成膜效果及減少藥品用量。
2.2.2 停爐保護加藥時間
一般采用在機組滑參數(shù)停機過程中,主蒸汽溫度降至450℃以下時,將準備好的藥液一次性打入熱力系統(tǒng)內(nèi)。不超過450℃主要考慮藥品的分解,常溫下N-309的成膜性能很差??s短加藥時間,提高加藥速度,可提高成膜效果及減少藥品用量。目前使用較多的是1.5~2.0m3/h加藥專用泵,可滿足停用保護的需要。加藥后,應(yīng)維持一定時間的熱力系統(tǒng)循環(huán),再停機。循環(huán)時間太短藥液在系統(tǒng)內(nèi)分布不均,停機時可能在局部位置析出,循環(huán)時間太長,藥品損失量大。
2.2.3 對凝結(jié)水精處理的影響
經(jīng)研究證實,十八胺對凝結(jié)水處理用的樹脂有影響,陽樹脂會大量吸附十八胺,吸附后樹脂密度變化,強度降低,而且很難用一般方法將樹脂中的十八胺清洗出來,所以對帶有凝結(jié)水處理的機組進行保護時,應(yīng)避免十八胺與水處理樹脂接觸,制定較細致的實施方案和控制標準,并加強監(jiān)督。
2.2.4 保護后再次啟動時的水質(zhì)情況
據(jù)資料介紹,實施十八胺保護后的機組啟動時,水質(zhì)合格時間(主要是鐵含量變化)可縮短。機組啟動時,水中含鐵量受兩方面因素影響,一方面由于減少了停爐期間的腐蝕,水中銹蝕產(chǎn)物減少;另一方面是啟動時金屬表面十八胺膜的脫落、溶解、分解,使部分軟垢層脫落,水中含鐵量增加。這是2個相反的影響因素,應(yīng)結(jié)合具體情況進行具體分析。隨著十八胺保護次數(shù)的增加,爐管結(jié)垢量會下降,機組啟動時水質(zhì)的合格時間會縮短。國內(nèi)使用此法較早的機組,已顯示出這方面的跡象。
2.3 加藥操作過程
(1)接到機組滑停通知后,將凝結(jié)水處理系統(tǒng)撤出運行,旁路全開,關(guān)好隔離門,確保不滲漏。
?。?)在停機前8h,利用現(xiàn)場的加氨系統(tǒng),維持系統(tǒng)給水、爐水、過熱蒸汽、凝結(jié)水的pH值在9.5~10.2,為防腐劑成膜創(chuàng)造有利的條件。
?。?)在機組滑停前4h,關(guān)閉聯(lián)氨溶液箱及磷酸鹽溶液箱出口閥,并停加藥泵,將藥液箱排空并沖洗干凈,備用。
(4)將計量好的N-309用50℃左右的凝結(jié)水按比例稀釋,充分攪拌均勻之后,分別加入到聯(lián)氨和磷酸鹽藥箱中。
?。?)當機組滑停到主蒸汽溫度在450℃以下時,啟動聯(lián)氨及磷酸鹽加藥泵,流量調(diào)至最大,將N-309加入系統(tǒng),以保證在最短的時間內(nèi)加藥完畢,再用大量熱水沖洗加藥泵及加藥管道。
?。?)當機組滑停在溫度350~450℃范圍(此范圍可適當放寬),穩(wěn)定3~4h,保證藥劑充分循環(huán),并形成保護膜。在此期間,每隔30min記錄一次鍋爐壓力、蒸汽流量、蒸汽溫度及負荷。
?。?)若在加藥過程中,出現(xiàn)打閘停機,應(yīng)開啟汽機的高低旁路循環(huán),繼續(xù)加藥循環(huán)。
(8)從加藥前2h開始,每1h分析凝結(jié)水、爐水、給水、過熱蒸汽的pH和氨含量,保證成膜的最佳條件。
?。?)當鍋爐壓力降至0.5~0.8MPa時,嚴格按照熱爐放水余熱烘干的方法操作,確保爐水放盡。熱爐放水后,打開高低旁路抽真空,進行負壓烘干。
3 N-309的使用效果
?。?)2號爐過熱器割管檢查,管樣表面有一層灰褐色的保護膜,憎水性良好,滴水成球,手摸有明顯的滑膩感,選不同部位進行酸性硫酸銅點滴試驗,8h硫酸銅酸性腐蝕液未變紅。
?。?)3號機組 檢查除氧器和汽包,器壁有一層灰色的保護膜,松散的沉積物下面保護膜完整,都有良好的憎水性。割管檢查,管樣內(nèi)壁有一層明顯的灰黑色的保護膜,膜層致密、均勻、牢固,滴水成球,手摸有明顯的滑膩感,選不同部位進行酸性硫酸銅點滴試驗超過12h。
?。?)各個設(shè)備保護膜檢查情況如表1。
表1 熱力設(shè)備保護檢查情況
檢查部位
憎水性
管樣在中性水中耐腐蝕性(30~40天)
管樣在空氣中耐腐蝕性(5個月)
電化學(xué)阻抗
除氧器
極好
明顯提高
省煤器
好
無銹蝕
無銹蝕
汽包