2 活性污泥法處理重金屬的機理
活性污泥處理重金屬廢水機理很復(fù)雜,通常認為活性污泥對重金屬的作用包括沉淀,吸附和胞內(nèi)吸附等。
2.1 重金屬的沉淀機理
重金屬的沉淀主要是利用污泥中微生物新陳代謝產(chǎn)物與重金屬離子直接生成難溶性的沉淀,或?qū)⒅亟饘龠€原后再生成難溶性的沉淀,從而達到從水相去除的目的。用SRB處理重金屬廢水是近年發(fā)展很快的方法。其原理是利用SRB在厭氧條件下產(chǎn)生的H2S和廢水中的重金屬反應(yīng),生成金屬硫化物沉淀以去除重金屬離子。Van等[9]研究以蔗糖作為有機源,利用SRB還原硫酸根,去除重金屬銅,鉛等重金屬離子,從而提出以下的反應(yīng)過程:
?、佼a(chǎn)酸菌將復(fù)雜有機物質(zhì)分解生成氫和簡單有機酸,如丙酸、乙酸等。
②SRB利用氫作為電子供體將硫酸根還原成負二價硫。
?、圬摱r硫與重金屬離子生成難溶于水的金屬硫化物。
當前對利用氫作為電子供體的SRB的研究比較多,但對其它類型SRB的研究則相對較少。加上影響SRB對硫酸根作用的因素眾多,這就使對SBR處理重金屬機制的研究變得復(fù)雜和艱難。目前研究還僅限于對單一菌種,多種細菌共存的體系還未見報道。研究多種細菌共存對處理效果影響以及其作用機制將是下一步研究的重點。
2.2 重金屬的吸附機理
重金屬的吸附是通過利用微生物本身結(jié)構(gòu)或其分泌物和代謝產(chǎn)物來實現(xiàn)的,如動膠菌、藍細菌等能夠產(chǎn)生胞外聚合物(ECP),如多糖、糖蛋白、脂多糖等。革蘭氏陰性細菌分泌的胞外聚合物是由脂多糖、莢膜多聚糖和其他的蛋白質(zhì)等組成。這些分泌物在細胞表面上易于脫落。革蘭氏陽性細菌所分泌的則是由脂磷壁酸、多聚糖和游離蛋白質(zhì)組成。這些胞外聚合物含有大量的陰離子基團,如羧基、磷?;?、硫酸根等易與金屬離子結(jié)合。天然多聚糖上陽離子能與水辮液中二價重金屬離子進行離子交換,如藻酸鹽中K+,N a+,Ca2+,Mg2+就能夠與相應(yīng)的陽離子如Co2+,Cu2+,Cd2+和Zn2+進行交換,從而達到生物吸附重金屬的目的。Aksu等[10]還通過實驗證明了C.Vulgari和Z.Ramigera是通過細胞壁的多聚糖上氨基和羧基與金屬之間韻吸附和配位作用來吸附銅的。但生物吸附機理仍不是十分清楚,當前對其比較有影響的解釋是巴斯韋爾,麥金尼等所提出的粘液學(xué)說和含能說。
2.3 重金屬的胞內(nèi)積累機理
一般金屬離子要進入細胞體必須經(jīng)過胞外結(jié)合與運輸?shù)桨麅?nèi)兩個步驟[11],前者迅遺且不需能量,后者緩慢并依賴能量及代謝系統(tǒng)調(diào)空。由于大部分的重金屬對微生物都有害,所以很難研究高濃度下重金屬的吸附機理。通常認為重金屬進入細胞膜的傳送機制與代謝作用必須的離子鉀、鎂、鈉的相類似。但當有時相同電荷和離子半徑近似的重金屬離子共存時,這種傳送系統(tǒng)就可能會將這幾種共存金屬同時傳人到細胞體內(nèi),使細胞新陳代謝功能出現(xiàn)障礙。如Cr(VI)在pH=7-9范圍內(nèi)主要以CrO42-的形式存在。而CrO42-,硫酸鹽和磷酸鹽結(jié)構(gòu)相似,較易經(jīng)過一般陰離子的傳輸渠道穿過細胞膜。在有還原性質(zhì)物質(zhì)存在的條件下,Cr(Ⅵ)作為電子受體,在酶的作用下,進行細胞內(nèi)還原。
3 活性污泥法的改進
活性污泥處理高濃度的重金屬廢水是一種全新的處理方法。在過去的二十多年里,人們研究集中在微生物處理重金屬的機制、優(yōu)化活性污泥處理重金屬廢水的工藝參數(shù)等方面。但由于研究還不夠透徹,使活性污泥應(yīng)用受到了限制。如何提高活性污泥法的應(yīng)用范圍,提高活性污泥的處理效果,降低活性污泥法的生產(chǎn)成本,可以從以下幾個方面進行改進。
3.1 改變活性污泥的形態(tài)
將絮狀活性污泥培養(yǎng)成顆粒污泥,為微生物提供一個穩(wěn)定的微生態(tài)系統(tǒng),有利于微生物抵抗高濃度的重金屬離子;顆粒污泥形成有利于細菌對營養(yǎng)的吸收;顆粒污泥能維持一個相對穩(wěn)定的微環(huán)境,有利于抵抗廢水的突變[12]。
3.2 生物強化技術(shù)
生物強化技術(shù)是通過向廢水處理系統(tǒng)中直接投加H-自然界中篩選的優(yōu)勢菌種或通過基因重組技術(shù)產(chǎn)生的高效菌種,以改善原處理系統(tǒng)的能力,達到對某一種或某一類有害物質(zhì)的去除或某方面性能的優(yōu)化目的。其實現(xiàn)需要三個步驟:①高效菌種的獲得;②高效菌種在投加系統(tǒng)中保持及活力的表達;③對目標物的有效去除或原系統(tǒng)性能的有效改善。生物強化技術(shù)有利于減少活性污泥的馴化時間,增強活性污泥處理效果,并可以根據(jù)廢水特性有選擇性地投加特定菌種,從而使活性污泥適應(yīng)能力顯著增強。但目前主要是針對單一菌種處理重金屬效果的研究,對復(fù)合功能菌的研究較少。復(fù)合功能菌借助不同菌種之間相互協(xié)調(diào)共生,有利于增強茁群整體對于環(huán)境的抵抗能力,保持在系統(tǒng)中的活力,提高與系統(tǒng)中固有菌對營養(yǎng)物的競爭能力,從而保證強化技術(shù)有效實施。
3.3 促進微生物胞外聚合物(ECP)的分泌
活性污泥形成過程是先由細菌形成菌膠團,再進一步絮凝成活性絮凝體,絮體的形成和細胞產(chǎn)生的胞外聚合物有很大關(guān)系。細菌產(chǎn)生的胞外聚合物越多,絮凝聚合作用就進行得越快。胞外聚合物的形成與細菌的生長階段有關(guān)。在細菌生長對數(shù)期,細菌開始絮凝,到穩(wěn)定生長期時,胞外聚合物大量形成。
目前對微生物產(chǎn)生ECP的機制和生物絮凝過程研究不是十分清楚,針對提高分泌ECP能力的研究還處于試驗探索階段,這一方面研究還有待于進一步加強。
4 結(jié)語
活性污泥法處理重金屬廢水具有成本低,環(huán)境友好等優(yōu)點,是一種較有發(fā)展前途的方法。但活性污泥法尚有許多的不足之處,如利用沉淀機制處理重金屬廢水,則剩余活性污泥需要進行再處理回收其中的金屬成分。當前活性污泥法大多還處在實驗室和中試階段,進行了大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的研究成果還很少,若想在此領(lǐng)域有所突破,還必須加強在生物強化技術(shù)等方面的研究,同時提高工業(yè)過程和設(shè)備自動化水平。