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含磷雙環(huán)戊二烯酚醛固化劑的合成及固化環(huán)氧樹脂的性能

文檔作者：楊建偉1，王正洲1，2 文檔來源： 1．同濟大學材料科學與工程學院 2．先進土木工程材料教育部重點實驗室(同濟大學)		點擊數(shù)：	更新時間： 2024年06月09日
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第33卷第5期
2017年5月
高分子材料科學與工程
POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING
V01．33，No．5
May 2017
含磷雙環(huán)戊二烯酚醛固化劑的合成及固化環(huán)氧樹脂的性能
楊建偉1，王正洲1，2
(1．同濟大學材料科學與工程學院；2．先進土木工程材料教育部重點實驗室(同濟大學)，上海201804)
摘要：合成了一種含磷酚醛型環(huán)氧樹脂固化劑E)CPD-DOPO，通過紅外光譜和核磁共振譜對其化學結構進行了表征，采
用凝膠滲透色譜測量了其相對分子質量。以DCPD-IX)PO、苯酚型酚醛樹脂(PF8020)或其復合物為固化劑，雙酚A環(huán)氧
樹脂(DGEBA)為基料，制備了不同磷含量的阻燃環(huán)氧樹脂。通過熱重分析、差示掃描量熱分析研究了環(huán)氧樹脂固化物
的熱性能和阻燃性能；通過極限氧指數(shù)(L(9／)，垂直燃燒實驗和錐形量熱法研究了固化后環(huán)氧樹脂固化物的燃燒特性。
結果表明，DCPD-DOPO固化的環(huán)氧樹脂的Loj可達31．6％，垂直燃燒性能達到UL94 V-0級，玻璃化轉變溫度(T。)為
133℃。采用DCPD-DOPO與PF8020復合物固化的環(huán)氧樹脂的T。提高到138℃以上，L0f值略有降低，但仍能通過
UL 94 v_0測試。DCPD-DOPO與PF8020添加DCPD-1301'O后，復合固化的環(huán)氧樹脂的熱釋放速率峰值及總釋熱量較
PFS020固化的環(huán)氧樹脂大幅度降低。此外，還用Kissinger法對環(huán)氧樹脂固化反應動力學進行了研究。
關鍵詞：含磷酚醛樹脂固化劑；環(huán)氧樹脂；阻燃性能；熱穩(wěn)定性
中圖分類號：TQ323．5 文獻標識碼：A 文章編號：1000—7555(2017)05—0007—07
環(huán)氧樹脂由于具有較好的熱穩(wěn)定性、絕緣性、黏附
性、耐濕性、良好的力學性能及優(yōu)良的成型工藝性能，
廣泛應用于電子元器件的黏接、封裝以及印制線路板(憫)的制作等領域，已成為目前最為重要的電子
化學材料之一?1。近年來，隨著微電子封裝技術的發(fā)
展及人們對環(huán)境保護的日益重視，傳統(tǒng)封裝材料中鹵
素阻燃劑以及含鉛焊料面臨禁用，這對半導體元件及
基板中廣泛使用的環(huán)氧樹脂的阻燃、耐熱性等方面提
出了更高的要求心J。在無鹵阻燃環(huán)氧樹脂研究過程
中，9，10一二氫，9．氧一10一磷雜菲．10一氧化物(DOPO)系列
阻燃劑尤為引人注意。該阻燃劑耐熱及化學穩(wěn)定性
好，分子中P—C鍵具有很好的抗氧化和抗水解性能；
同時分子結構中含有P—H鍵，可與不飽和鍵、羰基、環(huán)
氧基等進行加成反應，生成各種反應型含磷衍生物，從
而賦予環(huán)氧樹脂永久的阻燃性能舊J。
酚醛樹脂是環(huán)氧樹脂常用的固化劑，由其得到的
固化產物不但具有較高的玻璃化轉變溫度和熱穩(wěn)定
性，而且還具有低吸濕率和低介電常數(shù)，因而在環(huán)氧塑
封料、包封料以及覆銅板等電子材料中具有廣泛的應
用，但是普通的酚醛樹脂固化的環(huán)氧樹脂的阻燃性能
不好。
本文從分子結構設計的角度出發(fā)，以雙環(huán)戊二烯
苯酚(DCPD_Ph)及DOPO為原料，將磷元素引入到酚
醛樹脂骨架結構中，制得了一種新型結構的含磷酚醛
類固化劑，并將其與線性酚醛樹脂固化劑PF8020以
不同的摩爾比混合作為固化劑，制備了阻燃環(huán)氧樹脂。
通過熱失重分析(TGA)和差示掃描量熱分析(DSC)研
究了阻燃環(huán)氧樹脂的耐熱性能；通過極限氧指數(shù)
(LOJ)、垂直燃燒實驗(UL 94)和錐形量熱測試
(Cone)研究了阻燃環(huán)氧樹脂的阻燃性能。
1實驗部分
1．1原料與試劑
雙酚A環(huán)氧樹脂(DGEBA)：環(huán)氧當量為188，工
業(yè)級，南亞電子(昆山)有限公司生產；9，10一二氫一9一氧． 10一磷雜菲一10一氧化物(姍)：工業(yè)級，壽光衛(wèi)東化工
有限公司生產；苯酚型酚醛樹脂：PF8020，羥基當量為
120，工業(yè)級，濟南圣泉集團股份有限公司生產；雙環(huán)戊
二烯苯酚樹脂(DCPD-Ph)：羥基當量為166，工業(yè)級，
金隆化學股份有限公司生產；37％甲醛溶液、濃硫酸、
氫氧化鈉、丁醇、丙二醇甲醚、2一乙基一4一甲基咪唑：均為
分析純試劑，國藥集團化學試劑有限公司。
doi：10．16865d．cnki．1000-7555．2017．05．002
收稿日期：2016—05．26
通訊聯(lián)系人：王正洲，主要從事聚合物阻燃研究，E-mail：zwang@tongji．edu．crI
萬方數(shù)據
8 高分子材料科學與工程
1．2 I)CPD-DOPO的合成
1．2．1 DCPD—E的合成[4]：在裝有攪拌、冷凝及分水
裝置的反應瓶內，加入186．1 g雙環(huán)戊二烯酚醛樹脂，
25．2 g氫氧化鈉及400 g水，緩慢升溫至50℃，攪拌
至溶解，然后緩慢加入345．0 g 37％甲醛溶液，1 h內
加完?？刂品磻獪囟仍?5～58℃，攪拌反應約1 h后
加入20％硫酸溶液中和至pH 5～7，過濾、洗滌，得中
間產品DCPD—Resol。將濾餅倒回反應瓶中并加入450
g丁醇，升溫至100～106℃，持續(xù)醚化反應3--4 h至
無水分出后停止反應，得深紅色溶液，記為DCPD-E。
1．2．2 DCPD—DOPO的合成L5 J：向上述DCPD—E溶液
中加入220 g DOPO，升溫至160～170℃，持續(xù)蒸出正
丁醇至無餾分蒸出，得到熔融粘稠的液體，降溫至130
℃，緩慢加入丙二醇甲醚攪拌溶解，配成50％的溶液，
即得含磷酚醛樹脂DCPD-DOPO。DCPD-DOPO的合
成路線圖，如Fig．1所示。
(U％t1HO OH C
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怠。帛。
孥畎燃m(vn一＆一吼oc4‰ 七≯9岱嘲
LI) <1) 州z， ㈣五，c=1,2,3
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Fig．1 Synthetic route of I)CPD·DOPO
m，。對OH冷OH。
◇◇
xph。pY
Fig．2 Reaction between DCPD-DOPO and epoxy resin
洲蟲R發(fā)Y。
Y嘲
。尺八蛉露∥ 『一～
萬方數(shù)據
第5期楊建偉等：含磷雙環(huán)戊二烯酚醛固化劑的合成及固化環(huán)氧樹脂的性能
1．3環(huán)氧樹脂制備方法
將環(huán)氧樹脂(DGEBA)與固化劑(或復合的固化
劑)按照環(huán)氧基與酚羥基摩爾比1：1混合均勻，再加入
質量分數(shù)0．05％的2一乙基一4一甲基咪唑作促進劑，充分
攪拌均勻后倒入四氟乙烯模具中進行加熱固化，固化
過程為150℃／2 h，180℃／2 h，215℃／2 h。各試樣配
方見Tab．1。DCPD—DOPO與環(huán)氧樹脂之間的固化反
應，如Fig．2所示。
Tab．1 Formulations of epoxy resins cured with various
curing agents
Sample Curing agent compositions’Pcontent in the
code DCPD—DOPO PFS020
system／％
EP／[)C 1 0 5 7
EPPF／ECl／3
EPPF／DCl／1
EPPF／1]C3／1
O．75
0．5
O．25
EPPF 0
”mole ratio of phenolic hydmxyl group
0 25
0．5
O 75
1
1．4表征與測試
1．4．1核磁共振表征：采用Bruker Avance DMX 400
NMR(瑞士Bruker公司)進行測試。1H．NMR以
CDCl3為溶劑，內標物為四甲基硅烷(TMS)，31P—NMR
也以CDCl3為溶劑，外標物為H3P04。
1．4．2紅外表征：采用NICOLET 5700(美國Thermo
Fisher公司)進行盯IR測試。KBr粉末壓片，測試范
圍4000～400 cm一，分辨率為4 cm～。
1．4．3凝膠滲透色譜分析：采用Waters 1515／2414
(美國Waters公司)進行GPC測試。四氫呋喃做溶
劑，流量1．0 mL／min。
1．4．4熱失重分析：采用srA449乃(德國Netzsch公
司)進行熱重分析，N2氛圍，升溫速率10℃／min，溫度
范圍為室溫--800℃。
1．4．5 差示掃描量熱分析：采用DSC200F3(德國
Netzsch公司)進行DSC測試，N2氛圍，升溫速率10
℃／min，溫度范圍為室溫～350℃
1．4．6極限氧指數(shù)測試：采用HC22型(南京江寧分
析儀器廠)，依據ASTMD一2863標準進行L0j測試，
樣品尺寸為100 mmX6 mm×2．2 mm。
1．4．7垂直燃燒性能測試：采用CZF-3型垂直燃燒
測定儀(昆山陽屹儀器有限公司)，按ASTM D3081標
準進行測試，樣品尺寸為130 film×13 mm×2．5 mm。
1．4．8錐形量熱測試：采用英國H丁公司的錐形量
熱儀進行測試，輻照功率35 kW／m2，執(zhí)行ISO 5660標
準。樣品尺寸為100 mm×100 mm×6 mm。
2結果與討論
2．1 DCPD．DOPO紅外光譜及核磁共振光譜
Fig．3是反應物DOPO，DCPD-E及產品DCPD—
DOPo的紅外光譜圖。
ya一≯／15柳8．,'IHi／ ， ’0lq
＼ ，。。、，??～
4000 3000 2000 000
Cr／cm一1
Fig．3 Fr-IR spectra of(a)DOPO，(b)DCPD-E and(c)DCPDD0pO
從Fig．3a中可以看出，2384 cml處峰為DOPO
中P—H特征伸縮振動峰16J6，該峰及Fig．3b中1042
1072 em-1的醚基CH2一O—CH2的振動峰在產物
DCPD-DOPO結構中消失。DCPD—D()PO產品中出現(xiàn)
3284 cm_1(一OH)及1198 cm-1(P=O)的特征吸收
峰。此外，2935 em一1(DCPD，一CH2一)，919 em一1
(P—O—Ph)，1582 cm-1(P—Ph)等處的特征峰表明
產物中仍保留DCPD及DOPO環(huán)狀結構舊J，產物中同
時還出現(xiàn)1431 cm-1(P—cI-12)的特征峰吲，表明
DOPO結構已經連接在酚醛樹脂單體上。
為了進一步表征各中間體及產物結構變化，分別
將原料DCPD—Ph及中間體DCPD—Resol、DCPD—E及
目標產物DCPD-DOPO做核磁共振分析，譜圖如
Fig．4所示。從Fig．4b中DCPD-Resol的1H—NMR
(DMSO—D6)可以看出，化學位移d=4．3～4．8處出現(xiàn)
羥甲基中質子吸收峰，占=3．2～3．9處出現(xiàn)
Ph—CH2一Ph的質子峰(與DMSO-D6中水峰重合)。
從Fig．4c中可以看出，除了明顯的丁醇結構中的質子
峰外，艿=4．3～4．85處及艿=3．4～3．9處分別為
Ph—CH2一O—CH2及Ph—CH2一O—CH2的峰，說明
DCPD—E中有醚基生成舊J。Fig．4d中艿=6．2～8．0及
占=8．45處，分別出現(xiàn)苯環(huán)及酚羥基的質子峰。艿=
3．1～3．7出現(xiàn)P—CH2一Ph結構中亞甲基中質子的特
征峰，該峰也與酚醛結構中Ph—CH2一Ph中的亞甲基
質子峰相重合。占=1．1～2．3出現(xiàn)雙環(huán)戊二烯
(DCPD)環(huán)上的質子峰110J。而化學位移占=0．7～
0．9，d=3．6～3．8及d=4．4～4．8#k的小峰分別對應
于產物中少量的未反應完的醚基中的質子，即Ph一
爭
萬方數(shù)據
高分子材料科學與工程
CH2一O—c4H9中的CH3，Ph—CH2一O—CH2及Ph—
CH2一O—CH2。此外，還采用31P-NMR來監(jiān)測DCPD．
E與DOPO的反應過程，見Fig．5。由圖可見，隨著反
應的進行，F(xiàn)ig．5中化學位移為13．0及16．7處DOPO
的P一嗍合特征峰逐漸降低，至165℃／5 h時完全消
失，說明反應完全。同時933．5～40．2產物特征峰逐
漸增大。該峰為產物中P—CH2一結構位于酚羥基鄰
位或對位時的特征峰‘8l。
Fig．4 1tI．NMR spectra of(a)DCPD-Ph，(b)DCPD—resol，(c)DCPD-E and(d)DCPD-DOPO
6
Fig．5
31 P-NMR spectra for the reaction between DCPD-E and
D0p0 monitored under different reaction conditions
(a)：165℃／0 h；(b)：165℃／2 h；(c)：165℃／4 h；
(d)：165℃／5 h
2．2凝膠色譜分析
原料DCPD-Ph，反應中間體DCPD-Resol、DCPD．
E及目標產品DCPD—DOPO的凝膠滲透色譜(CPC)分
析如Fig．6。DCPD-Ph，DCPD—Resol，DCPD．E及目標
產品DCPD-DOPO的重均相對分子質量分別為396，
1491，1672及1401，數(shù)均相對分子質量為392，927，
944及928。從Fig．6a可以看出，原料DCPD-Ph主要
為單體(峰值相對分子質量379)及少量二聚體(峰值
相對分子質量629)。與DCPD—Ph相比，DCPD-Resol
相對分子質量明顯變大，結合Fig．4b中1H-NMR分
析，說明DCPD-Ph與甲醛反應生成了相應的酚醛。同
時由于過量丁醇的存在，醚化后DCPD．E的相對分子
質量比DCPD—Resol略有增大。
10 15 20
Rention time／mill
Fig．6 GPC diagrams of(a)DCPF-Ph，(b)DCPD-Resol，(C)
DCPD-E and(d)DCPD-DOPO
2．3固化環(huán)氧樹脂的熱性能
采用熱失重分析(TGA)及差示掃描量熱分析
(DSC)研究了固化后環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性及玻璃化轉
變溫度(Tg)，結果如Fig．7，F(xiàn)ig．8和Tab．2。Tab．2
ta?■IlijHijiji¨iiniij，●I，1
一 一一一 |i一 一 一～ ～ ～ 一一 ～ 一 a一
萬方數(shù)據
第5期楊建偉等：含磷雙環(huán)戊二烯酚醛固化劑的合成及固化環(huán)氧樹脂的性能
給出了各個配方組成的t，5％熱失重溫度(丁5％)，
10％熱失重溫度(T10％)，最大熱失重速率時溫度
(丁。。。)及800℃時的殘?zhí)苛?。從Tab．2中可以看出，
由DCPD-DOPO固化的環(huán)氧樹脂其L為133℃，
T5％為333℃，Tlo％為365℃，T。ax為402℃，而采用
非阻燃的酚醛固化劑PF8020固化環(huán)氧樹脂的丁。為
152℃，T5％為407℃，T10％為426℃，T。。為458℃，
都比DCPD-DOPO固化的環(huán)氧樹脂的相應的數(shù)值要
高。DCPD-DOPO固化的環(huán)氧樹脂耐熱性不夠好的原
因，一方面是由于DCPD-DOPO固化后的環(huán)氧樹脂中
引入了化學穩(wěn)定性較差的一C—P=O基團，受熱時最
先斷裂，從而導致分解溫度降低，另一方面是由于
DCPD-DOPO中含有體積較大的DOPO基團，會降低
固化環(huán)氧樹脂的交聯(lián)密度，從而使得其固化的環(huán)氧樹
脂耐熱性不好【11 J。
100
80
摹
暮60
主
40
20
50 300 450 600 750
|}‘c
Fig．7 TGA thermograms of the cured epoxy in N2
t／℃
Fig．8 DSC curves of the cured epoxy in N2
為了進一步提高DCPD—DOPO固化的環(huán)氧樹脂
的熱性能，本文將DCPD-DOPO與PF8020進行復配，
探討了其不同添加量對固化環(huán)氧樹脂熱性能的影響。
從Tab．2可以看出，隨著復合固化劑中PF8020用量
增加，丁g、T5％、T10％以及T。。都有所提高。例如當
PF8020與DCPD．DOPO酚羥基摩爾比為3：1時，固化
的環(huán)氧樹脂(樣EPPF／DC／3／1)鮑Tg、T5％、T10％及
T。uX分別提高到146℃、396℃、411℃和436℃。采
用DCPD-DOPO或其與PF8020復合固化的環(huán)氧樹脂
在高溫(>500℃)時的熱穩(wěn)定性都要比PF8020固化
環(huán)氧樹脂高。另外，DCPD．DOPO或其與PF8020復合
固化的環(huán)氧樹脂在高溫下具有較好的成炭作用，且隨
著磷含量的增加，殘?zhí)柯试礁撸渥枞夹阅芤矔?
好[12]。這與后面將要討論的阻燃性能測試結果相吻
合。
2．4固化動力學分析
環(huán)氧樹脂固化反應能否進行是由固化反應的表觀
活化能來決定，表觀活化能的大小直觀地反映了固化
反應的難易程度。Kissinger法是進行固化動力學分
析時常用的方法[4]，其基本方程為：
一In(fl／T。2)=Ek／(RT。)一ln(徹／Ek)
式中：盧——升溫速率，K／min；T。——峰頂溫度，K；
A——指前因子；Ek——表觀活化能，J／mol；尺——摩
爾氣體常數(shù)，8．314 J／(mol·K)。將ln(fl／Tp2)對1／T。
作圖，由直線的斜率可求得環(huán)氧樹脂固化體系表觀活
化能Ek。本文中，分別測定了樣品EPPF，EPPF巾C／
1／1和EPDC在5℃／min，10℃／min，15℃／min和20
℃／min 4種不同升溫速率時的DSC曲線(Fig．9)，其
不同升溫速下DSC曲線的峰頂溫度丁。見Tab．2。
Tab．2 Peak temperature from DSC cln弋，es of the cured
epoxy resins at different heating rates and
calculated activation energy
Sample 丁p5 Tpl0 Tpl5 Tp20 E。
型! 魚魚垡笪叢叢：堂!：1 2
EP／DC 172．0 186．3 192．7 198．9 83
EPPF／DC／1／1 145．9 159．6 167．0 175．1 68
EPPF 143．7 158．0 165．0 173．3 66
60 240 320
r{‘C
Fig．9 DSC cnrves of epoxy resin／DCPD-DOPO at different heating
rates
(a)：5℃／min；(b)：10℃／min；(e)：15℃／vain；(d)：20
℃／min
由Fig．9及Tab．2可見，升溫速率對DSC曲線的
形狀，固化反應溫度(峰值)均有明顯的影響，隨著升溫
速率的增大，固化反應溫度(峰值)逐漸升高。采用
萬方數(shù)據
高分子材料科學與工程
DCPD—DOPO固化的環(huán)氧樹脂體系的表觀活化能為
83 kJ／mol，采用普通非阻燃的酚醛樹脂PF8020固化
的環(huán)氧樹脂體系表觀活化能為66 kJ／tool，而采用酚羥
基摩爾比為1：1的PF8020與DCPD-DOPO復合固化
環(huán)氧樹脂體系的表觀活化能正好位于二者之間。一般
來說，固化的表觀活化能越高，說明固化劑的反應活性
越低。與固化劑PF8020相比，固化劑DCPD-DOPO
分子骨架結構中由于含有空間位阻較大的DOPO基
團，所以其固化的反應活性較低№J。
Tab．3 UL 94-V test rating and LOI values for cured
epoxy resins
2．5阻燃性能分析
通過極限氧指數(shù)(LOI)和垂直燃燒法(UL．94)研
究了固化后環(huán)氧樹脂阻燃性能。數(shù)據列于Tab．3。從
表中可以看出，采用酚醛樹脂PF8020固化的環(huán)氧樹
200
l 00
脂的阻燃性能較差，L01只有21．2，垂直燃燒測試通
過u2級。采用DCPD-DOPO固化的環(huán)氧樹脂氧指數(shù)
高達31．6％，并能通過UL 94 V-0級測試；采用DCPD—
DOPO與酚醛樹脂固化劑PF8020復合固化的環(huán)氧樹
脂的氧指數(shù)隨PF8020固化劑用量增加而逐漸降低。
當PF8020與DCPD．DOPO酚羥基摩爾比為3：1時，固
化物EPPF／DC／3／1的LOI降低到26．9，但固化物仍
能通過UL 94 V-0級，表明DCPD-DOPO含磷固化劑
具有優(yōu)異的阻燃性能。
2．6錐形量熱分析
錐形量熱儀是國內外廣泛應用評價材料火災危險
性的一種儀器，它能測試材料點燃時間(1vrI)、熱釋放
速率(閉RR)、總的熱釋放(TⅧt)等。Fig．10為非阻燃
的固化劑PF8020固化的環(huán)氧樹脂(樣品EPNP)及
DCPDDOPO與PF8020復合固化的環(huán)氧樹脂(樣品
EPPF仍C／3／1)的熱釋放速率(HRR)及總熱釋放速率
(Tl硬)曲線圖。由圖可知，樣品EPNP在點燃后劇烈
燃燒，出現(xiàn)了1個大的HRR峰，其熱釋放速率峰值
(PHRR)為274 kW／m2，而樣品EPPF／IX；／3／1的
PHRR下降至144 kW／m2，下降約47％，同時其峰值
出現(xiàn)延遲。從THR圖中可以看出，樣品EPNP的總
的熱放量(THR)為183 MJ／m2，而樣品EPPF／DC／3／1
的THR降至107 MI／m2，降低約42％。
Hg．10 HRR(a)and THR(b)curves of EPPF and EPPF／DC／3／1
3結論
本文以雙環(huán)戊二烯酚醛和DOPo為原料，經兩步
反應合成出含磷的酚醛型阻燃固化劑DCPD—DOPO，
研究了其本身或與常用的非阻燃的酚醛樹脂固化劑
PF8020復合固化環(huán)氧樹脂的固化行為和固化物的性
能。熱分析實驗結果表明，DCPD．DOPO固化的環(huán)氧
樹脂雖然具有很好的阻燃性能，但其耐熱性能還需要
進一步提高。采用適合配比的DCPD—DOPO與
PF8020復合固化的環(huán)氧樹脂，不僅耐熱性能有所提高
(丁。提高到138℃以上)，而且仍然具有較好的阻燃
性能(uL 94 V-0)。本文的研究結果對于制備阻燃、
耐熱的環(huán)氧樹脂具有重要的參考價值和很好的應用前
景。
參考文獻：
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Synthesis and Properties of Phosphorus-Containing Dicyclopentadiene
Novolac Hardener
Jianwei Yan91，Zhengzhou Wan91，2
(J．School of Materials Science and Engineering，Tongji University；2．Key Laboratory of Advanced
Civil Engineering Materials(rongji University)，Ministry of Education，Shanghai 201 804，China)
ABsl限ACI’：A novel phosphorus-containing dicyclopentadiene novolac(DCPD-DOPO)curing agent for epoxy resins，
was synthesized by the reaction of 9，10-di_hydro-oxa-10一phosphaphenanthrene-10-oxide(DOPO)and n—
butylateddicyclopentadiene phenolic resin(DCPD-E)．Fr-IR， 1H．NMR， 31P—NMR and gel permeation
chromatography(GPC)were employed to characterize the synthesized compound．The flame retarded diglycidyl
ether bisphenol A(DGEBA)epoxy resin with different phosphorus content was obtained by using DCPD．DOPO or
the mixture of DCPD-DOPO and phenol—formaldehyde novolac resin(PF8020)as curing agents．Thermal properties
and flame retardancy of the cured epoxy resins were evaluated by differential scanning calorimetry(DSC)and
thermogravimetric analysis(TGA)．Limiting oxygen index(L0，)，UL94 vertical test，and cone calorimeter were
used to study the flame retardancy of the cured epoxy resins．The results show that the DCPD DOPO cured epoxy
resin possesses a LOI value of 31．6％and achieves the UL 94 V-0 rating．while its glass transition temperature
(Tg)is a bit lower 133 12．Tg of the epoxy resin cured with the mixture of DCPn嗍and PF8020 increases to
138℃or above．and while the epoxy resin can still pass the UL 94 V-0 test．Cone calorimeter test indicates that the
peak heat release rate and total heat release of the phoshoorus containing epoxy resin EPPF／DC／3／1 decrease sharply
compared to those of EPPF．Moreover．the curing reaction kinetics of the cured epoxy resins was studied by
Kissinger method．
Keywords：phosphorus-containing dicyclopentadiene novolac hardener； epoxy resins； flame retardancy；thermal
properties

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