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硫磺回收裝置尾氣二氧化硫排放標準

  
評論: 更新日期:2016年10月06日

  硫主要以H2S形態(tài)存在于天然氣中。天然氣中含有H2S時不僅會污染環(huán)境,而且對天然氣生產(chǎn)和利用都有不利影響,故需脫除其中的H2S。從天然氣中脫除的H2S又是生產(chǎn)硫磺的重要原料。例如,來自醇胺法等脫硫脫碳裝置的酸氣中含有相當數(shù)量的H2S,可用來生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)硫磺。這樣做,既可使寶貴的硫資源得到綜合利用,又可防止環(huán)境污染。

    大約到20世紀70年代初,主要只是從經(jīng)濟上考慮是否需要進行硫磺回收(制硫)。如果在經(jīng)濟上可行,那就建設(shè)硫磺回收裝置;如果在經(jīng)濟上不可行,就把酸氣焚燒后放空。但是,隨著世界各國對環(huán)境保護要求的日益嚴格,當前把天然氣中脫除下來的H2S轉(zhuǎn)化成硫磺,不只是從經(jīng)濟上考慮,更重要地出于環(huán)境保護的需要。
    從天然氣中H2S。生產(chǎn)硫磺的方法很多。其中,有些方法是以醇胺法等脫硫脫碳裝置得到的酸氣生產(chǎn)硫磺,但不能用來從酸性天然箕中脫硫,例如目前廣泛應(yīng)用的克勞斯(Claus)法即如此。有些方法則是以脫除天然氣中的H2S為主要目的,生產(chǎn)的硫磺只不過是該法的結(jié)果產(chǎn)品,例如用于天然氣脫硫的直接轉(zhuǎn)化法(如Lo-Cat法)等即如此。
    當采用克勞斯法從酸氣中回收硫磺時,由于克勞斯反應(yīng)是可逆反應(yīng),受到熱力學(xué)和動力學(xué)的限制,以及存在有其他硫損失等原因,常規(guī)克勞斯法的硫收率一般只能達到92%~95%,即使將催化轉(zhuǎn)化段由兩級增加至三級甚至四級,也難以超過97%。尾氣中殘余的硫化物通常經(jīng)焚燒后以毒性較小的SO2形態(tài)排放大氣。當排放氣體不能滿足當?shù)嘏欧胖笜藭r,則需配備尾氣處理裝置處理然后經(jīng)焚燒使排放氣體中的SO2量和(或)濃度符合指標。
    應(yīng)該指出的是,由于尾氣處理裝置所回收的硫磺僅占酸氣中硫總量的百分之幾,故從經(jīng)濟上難獲效益,但卻具有非常顯著的的環(huán)境效益和社會效益。
    硫磺回收及尾氣處理過程的危險有害因素主要也是火災(zāi)、爆炸、毒性和噪聲等。有關(guān)火災(zāi)、爆炸、毒性和噪聲等的危險有害因素分析已在第二章和第三章中敘述,本章僅著重介紹硫磺回收過程的過程氣、尾氣和尾氣焚燒爐、火炬排放的煙氣中二氧化硫,以及由硫磺回收過程制得的固體工業(yè)硫磺危險危害性與防護等事項。
    如上所述,采用硫磺回收及尾氣處理的目的是防止污染環(huán)境,并對寶貴的硫資源回收利用。因此,首先了解硫磺回收裝置尾氣SO2排放標準和工業(yè)硫磺質(zhì)量指標是十分必要的。
    各國對硫磺回收裝置尾氣SO2排放標準各不相同。有的國家根據(jù)不同地區(qū)、不同煙囪高度規(guī)定允許排放的SO2量;有的國家還同時規(guī)定允許排放的SO2濃度;更多的國家和地區(qū)是根據(jù)硫磺回收裝置的規(guī)模規(guī)定必須達到的總硫收率,規(guī)模愈大,要求也愈嚴格。
(一) 國外標準
表4-1給出了一些經(jīng)濟發(fā)達國家硫磺回收裝置所要求達到的硫收率要求。由表4-1可以看出:①一些國家尤其是美國根據(jù)裝置規(guī)模不同而有不同的硫收率要求,規(guī)模愈大要求愈嚴;②各國從自身國情出發(fā),其標準差別很大。例如,加拿大因地廣人稀故其標準較美國要寬,而日本由于是人口密集島國,故其標準最嚴;③隨著經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)保意識的增強,這些國家所要求的硫收率也在不斷提高。
    (二) 我國標準
我國在1997年執(zhí)行的GB 16297—1996《大氣污染物綜合排放標準》中對SO2的排放不僅有嚴格的總量控制(即最高允許排放速率),而且同時有非常嚴格的SO2排放濃度控制(即最高允許排放濃度),見表4-2。
表4-1 一些國家對硫磺回收裝置硫收率的要求  %(質(zhì)量分數(shù))

 

國家
裝置規(guī)模/(t/d)
<0.3
0.3~2
2~5
5~10
10~20
20~50
50~2000
2000~10000
美國得克薩斯州
新建裝置
已建裝置
 
焚燒
焚燒
 
 
96.0
 
96.0
96.0~98.5
 
97.5~98.5
98.5~99.8
 
98.5~99.8
99.8
 
99.8
99.8
加拿大
70
90
96.3
98.5~98.8
99.8
意大利
95
96
97.5
德國
97
98
98.5
日本
99.9
法國
97.5
荷蘭
99.8
英國
98
我國標準不僅對已建和新建裝置分別有不同的SO2排放限值,而且還區(qū)分不同地區(qū)有不同要求,以及在一級地區(qū)不允許新建硫磺回收裝置。然而,對硫磺回收裝置而言,表4-2的關(guān)鍵是對SO2排放濃度的限值,即已建裝置的硫收率需達到99.6%才能符合SO2最高允許排放濃度(1200mg/m3),新建裝置則需達到99.7%。這樣,不論裝置規(guī)模大小,都必須建設(shè)投資和操作費用很高的尾氣處理裝置方可符合要求。此標準的嚴格程度僅次于日本,而顯著超過美國、法國、意大利和德國等發(fā)達國家。
表4-2 我國《大氣污染物綜合排放標準》中對硫磺生產(chǎn)裝置SO2排放限值

 

最高允許排放濃度/(mg/m3)
排氣筒高度/m
最高允許排放速率/(kg/h)
一級
二級
三級
1200(960)
15
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1.6
2.6
8.8
15
23
33
47
63
82
100
3.0(2.6)
5.1(4.3)
17(15)
30(25)
45(39)
64(55)
91(77)
120(110)
160(130)
200(170)
4.1(3.5)
7.7(6.6)
26(22)
45(38)
69(58)
98(83)
140(120)
190(160)
240(200)
310(270)
    ① 括號外為對1997年1月1日前已建裝置要求,括號內(nèi)為對1997年1月1日起新建裝置要求。
    為此,原國家環(huán)保總局在環(huán)函[1999]48號文件《關(guān)于天然氣凈化廠脫硫尾氣排放執(zhí)行標準有關(guān)問題的復(fù)函》中指出:“天然氣作為一種清潔能源,其推廣使用對于保護環(huán)境有積極意義。天然氣凈化廠排放脫硫尾氣中二氧化硫具有排放量外、濃度高、治理難度大、費用較高等特點,因此,天然氣凈化廠二氧化硫污染物排放應(yīng)作為特殊污染源,制定相應(yīng)的行業(yè)污染物排放標準進行控制;在行業(yè)污染物排放標準未出臺前,同意天然氣凈化廠脫硫尾氣暫按《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297)中的最高允許排放速率指標進行控制,并盡可能考慮二氧化硫綜合回收利用。”目前,石油行業(yè)關(guān)于脫硫尾氣SO2排放標準正在制定中。
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