六、易燃與可燃固體
凡 是遇火、受熱、撞擊、摩擦或與氧化劑接觸能著火的固體物質,統(tǒng)稱為燃燒固體。其中燃點低的、易于燃燒和爆炸、燃燒速度快并能放出有毒氣體的燃燒固體,則稱 為易燃固體,例如:紅磷、三硫化磷、五硫化二磷、硝基化合物、硝化棉等,以及危險性較小的萘、硫磺、松香等。除了易燃固體外,其余的燃燒固體均為可燃固 體,如木材、棉花、麻以及某些塑料制品等。
易燃與可燃固體有以下重要的火險特性
1、熔點和燃點
固 體物質由固態(tài)轉變?yōu)橐簯B(tài)的最低溫度,叫做熔點。有些固體燃燒之前是先受熱熔化,然后在氣化狀態(tài)下進行燃燒。因此,熔點低的固體物質容易蒸發(fā)氣化,燃點較 低,燃燒速度較快。固體的燃點愈低,愈容易著火,因為它們在能量較小的熱源或撞擊、摩擦作用下,會很快受熱到燃點而著火,所以燃點低的固體物質火災危險性 大。
2、自燃點
由于固體物質分子間隔小,單位體積的密度大,受熱時蓄熱條件好,所以,它們的自燃點一般都低于可燃氣體和液體的自燃點,大體上介于180,-400~C之間。固體物質的自燃點愈低,其受熱自燃的危險性就愈大;高熔點固體的自燃點比低熔點固體要低些;粉狀固體的白燃點要比塊狀的低些。
3、單位體積的表面積
同樣的固體物質,單位體積表面積大的。其火災危險性大。因為固體物質的氧化作用首先是從物質的表面上開始的,所以物質表面積越大,同空氣接觸的面就越大,氧化越容易,燃燒也就越容易,燃燒速度也就相應地增加。例如,木刨花比木塊燃燒快,松散的棉麻比打捆成包的燃燒快。
4、受熱分解性
組成復雜的固體物質受熱時能分解,產(chǎn)生可燃氣體和蒸氣。受熱分解溫度愈低的物質.其火災危險性就愈大。例如,硝化纖維40℃開始分解,180℃時就能開始燃燒,而棉花在120℃時開始分解,210℃時才能開始燃燒,所以硝化纖維要比棉花更危險。
七、氧化劑
凡是具有強烈的氧化性能,遇酸、遇堿、受潮濕、強熱、摩擦、沖擊,或與易燃物、還原劑接觸,能發(fā)生分解并引起燃燒或爆炸的物質,稱為氧化劑。
1、氧化劑分類
氧化劑按化學結構性質,分為無機氧化劑和有機過氧化物兩大類。
(1)無機氧化劑
??? 無機氧化劑數(shù)量較多.主要包括高氯酸鹽、氯酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽,以及鉻酸、鉻酸鹽、重鉻酸鹽和高硫酸鹽等,因為它們的分子中都含有……定數(shù)量的氧原子,因而本身很不穩(wěn)定,易發(fā)生分解而引起燃燒或爆炸。其中堿金屬或堿土金屬的鹽類更不穩(wěn)定,如硝酸鉀(KNO3)、氯酸鉀(KCIO3)、高氯酸鈉(NaClO4)、高錳酸鉀(KMnO2)、過氧化鈉(Na2O2)和次氯酸鈣等。
(2)有機過氧化物
??? 有機過氧化物大多是過氧化氫的有機衍生物或硝酸化合物,都含有不穩(wěn)定的氧原子,即分子中含有過氧基(—O—O—),當受熱、遇火時即能分解,產(chǎn)生高熱和燃燒;在與各種還原劑、酸、堿等接觸后極易發(fā)生劇烈的化學反應。接觸易燃物、可燃物時,能使其氧化而引起燃燒;同時本身也是有機物和易燃物,接觸其他氧化劑時,也能發(fā)生劇烈的化學變化,如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁酯、過醋酸等。
2、重要的火險特性
??? 無機氧化劑本身不能燃燒,多數(shù)情況下能分解放熱和氧。有機過氧化物大部分不但是氧化劑,而且本身能燃燒,例如過氧化叔丁醇既是—種氧化劑,也是一種易燃液體,其閃點為13℃,遇火受熱能燃燒或爆炸。
??? 強氧化劑性質很不穩(wěn)定,受熱,遇酸、堿或受潮易分解,放出氧和高熱,如接觸可燃物、易燃物即能燃燒或爆炸。如氯酸鉀、過氧化鈉等。
??? 氧 化劑與還原劑、有機物、易燃物接觸,能形成爆炸性混合物,一旦受撞擊、摩擦極易引起燃燒或爆炸。例如,氯酸鹽、硝酸鹽與磷、硫、鎂、鋁、鋅等固體物質混合 都會構成爆炸混合物。因此.儲運中氧化劑要與還原劑、有機物、易燃物隔離;裝卸中不能摔碰、拖拉、摩擦、振動,不能使用鐵質工具。氧化劑與有機物接觸能引 起燃燒。如濃硝酸、濃硫酸與松節(jié)油或乙醇;高錳酸鉀與甘油、乙醇等有機物;過氧化鈉與甲醇、醋酸等,當相互接觸時都會引起燃燒。
??? 有些氧化劑受潮或遇水能發(fā)生分解,特別是活潑金屬的過氧化物,如過氧化鈉、過氧化鉀,遇水后能放出氧氣引起可燃物著火。
??? 有些氧化劑接觸其他氧化劑能發(fā)生復分解反應而產(chǎn)生高熱引起燃燒或爆炸。如當亞硝酸鹽、亞氯酸鹽,遇到比它強的氧化劑時,即顯示還原性,能發(fā)生劇烈反應,引起燃燒或爆炸。
??? 除 了上述七大類物質有著火、爆炸危險性之外,尚應注意有毒害性物質和腐蝕性物質這兩大類物質,其中有許多物質具有火災危險性,有的具有爆炸危險性。有毒害物 質這一大類中,多數(shù)具有易燃性,如溴乙烷,其閃點低,遇火即燃燒;有的具有爆炸性,如芳香族的兩個硝基的氯化物、萘酚、酚鈉等化合物,遇高溫、受撞擊都可 能引起爆炸,并分解出有毒氣體;有的遇水遇酸分解易燃有毒氣體,如硝基苯、氰化物等。腐蝕性物質中有機腐蝕性物質大多數(shù)是可燃的,接觸明火能燃燒,如甲基 丙烯酸、苯甲酰氯、冰醋酸、無水肼等;有的腐蝕性物質有較強的氧化性,有機物或易燃物與之接觸能夠著火,如硝酸、溴、發(fā)煙硫酸、過氧化氫等;有的遇水能產(chǎn) 生高溫而燃燒,如氯磺酸、三氧化硫、三氯氧磷、三氯化鋁(無水)等。從一些案例中可以發(fā)現(xiàn),一種物質如若具有毒害性或腐蝕性且還具有可燃性或氧化性,那 么,其火災危險性和危害性會更大些。因為,這些具有幾種危害特性的物質一旦發(fā)生火災,不僅會造成物資損失,而且會造成大量人員傷亡的事故,給撲救也帶來很 大的困難。